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紫外吸收光谱在定性分析中的辅助作用及鉴别方法

时间:2023-10-30 理论教育 版权反馈
【摘要】:紫外吸收光谱的峰少而简单,代表的结构信息的特征不太强,远远逊色于红外、核磁共振及质谱等方法,在定性分析中仅起辅助作用。吸收峰的位置λmax是最常用于定性鉴别的特征数据,吸收峰位置不同的化合物肯定不是同一种化合物,但λmax相同的化合物是不是同一个化合物,还要通过其它特征信息佐证才能确定。例如,对维生素B12的鉴别,《中国药典》规定吸收光谱在361nm处与278nm处的吸光度比值应为1.70~1.88,在361nm处与550nm处的吸光度比值应为3.15~3.45。

紫外吸收光谱在定性分析中的辅助作用及鉴别方法

紫外吸收光谱包括光谱形状、吸收峰数目、吸收峰的位置和强度等信息。吸收峰的位置,即吸收波长,它是生色基跃迁类型的具体反映;吸收峰的强度,它是生色基跃迁吸收概率的具体反映。吸收峰的位置与强度同时还受助色基及共轭体系的影响。以紫外吸收光谱进行定性鉴别,一般采用比对法。紫外吸收光谱的峰少而简单,代表的结构信息的特征不太强,远远逊色于红外、核磁共振及质谱等方法,在定性分析中仅起辅助作用。

1.吸收光谱特征数据比对

吸收峰的特征数据一是指吸收峰所在的位置(λmax);二是指吸收峰的强度(ε或A)。

吸收峰的位置λmax是最常用于定性鉴别的特征数据,吸收峰位置不同的化合物肯定不是同一种化合物,但λmax相同的化合物是不是同一个化合物,还要通过其它特征信息佐证才能确定。如果化合物所有峰与谷的位置与标准位置完全相同,则可能是同一种位置,只要有某一个信息不吻合,即可给出否定的结论。

2.峰谷吸光系数比对(www.xing528.com)

多个吸收峰的化合物,可用吸收峰或谷的吸光度比值A1/A2=E1/E2作为判定依据。方法是相同质量浓度溶液在相同条件下进行光谱扫描获得吸收光谱,然后比较判定。

例如,对维生素B12的鉴别,《中国药典》规定吸收光谱在361nm处与278nm处的吸光度比值应为1.70~1.88,在361nm处与550nm处的吸光度比值应为3.15~3.45。

3.吸收光谱的一致性比对

将试样与标准品配制相同浓度的溶液,在同一条件下分别进行光谱扫描,核对吸收光谱的一致性。当有大量比对工作时,采用计算机软件程序的方法与标准图库比对可以大大节省时间和工作强度。只有光谱曲线完全一致才有可能判断是同一物质。

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