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有机合成单分子还原-有机合成单元反应

时间:2023-10-28 理论教育 版权反馈
【摘要】:除此之外,超氧阴离子(O-2)自由基可以给出一个电子,使其他物质还原,本身被氧化。比如对苯醌、四硝基甲烷等都可以被超氧阴离子自由基还原。②电化学方法,将一个电子转移给O2增加pH可以使超氧阴离子的寿命延长,在pH=13时,寿命可以达到1 min。③KO2在有机溶剂中可以产生超氧阴离子自由基,但KO2在有机溶剂中溶解度不高,可以用冠醚增加KO2的溶解度。

有机合成单分子还原-有机合成单元反应

脂肪族C—N键最常见的裂解是苄基胺的还原,钯催化氢解是这种转化的首选方法,但每种底物都需要筛选以确定最佳条件。苯胺类一般比苯甲基醚更容易催化氢解,但是,它们的裂解可以通过添加酸来促进。通过对条件的精确控制,能够在环氧苯甲胺和苯氧基存在下选择性地断开四环苯甲胺键。

替代氢源,如环己烯、甲酸铵和硼烷-氨基也得到了成功的应用。除了碳上的钯外,Pearlman催化剂也可用于苄胺氢解。

与这些Pd介导的反应互补,溶解的金属也能促进PhCN键的裂解。文献中已经报道了几个例子,Joshi和同事发表了详细的评价,并成功地应用了千克级的锂/氨还原。

除此之外,超氧阴离子(O2)自由基可以给出一个电子,使其他物质还原,本身被氧化。比如对苯醌、四硝基甲烷等都可以被超氧阴离子自由基还原。超氧阴离子自由基很容易将电子转移给其他分子。超氧阴离子可以在Fe2+的参与催化下生成OH、·OH、和O2,其过程分为(www.xing528.com)

①Fe2++H2O2→OH+·OH+Fe3+

②Fe3++O2·→Fe2++O2

有很多方法可以产生超氧阴离子自由基,比如:①辐射分解和光化学方法。②电化学方法,将一个电子转移给O2增加pH可以使超氧阴离子的寿命延长,在pH=13时,寿命可以达到1 min。在有机溶剂中可以得到寿命更长的超氧阴离子自由基,一般用汞电极在氧气饱和的有机溶剂中(DMF,DMSO或乙氰),用-1 V的电压电解可以得到寿命相当长的超氧阴离子自由基。③KO2在有机溶剂中可以产生超氧阴离子自由基,但KO2在有机溶剂中溶解度不高,可以用冠醚增加KO2的溶解度。冠醚有一个孔,正好将K装入,使O露在外面,只要加入有机溶剂就可以得到超氧阴离子自由基。

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