定量化学分析：应用示差分光光度法成功获得成果

普通分光光度法只适用于微量组分的测定,而不适合于常量组分的测定,原因是A 或T 的测定超出了适宜的读数范围,从而会引起很大的测量误差。另外,如前所述,即使测量误差最小时,结果的相对误差也接近3%,这对于常量组分的测定是不允许的。但是示差分光光度法可以使A 或T 的读数进入适宜的范围,并可使测量结果的相对误差下降到0.5%以下。

示差分光光度法与普通分光光度法的主要区别在于它所采用的参比溶液不同。示差分光光度法是用一个比试液浓度稍低的标准溶液作参比溶液,来测量待测溶液的吸光度,根据测得的吸光度进行含量计算。

设待测溶液浓度为cx,作参比用的标准溶液浓度为cs,且cx＞cs,并设I0为入射光强度,Is为透过标准溶液的光强度,Ix为透过待测溶液的光强度。在普通分光光度法（以空白作参比）中,测定标准溶液和待测溶液的透光率分别为：

但是在示差分光光度法中,是以cs溶液为参比,即以cs溶液的透过光强度Is作为假想的入射光强度来调节吸光度零点的

而当把待测溶液推入光路后,其透光率为：(www.xing528.com)

图9-17 示差法标尺扩大原理

由计算结果可知,示差分光光度法降低了分析结果的相对误差。

由于示差分光光度法是以较高浓度的溶液作为参比溶液调节吸光度零点的,这就对光度仪器提出一些要求,例如加大光源强度、适当加大狭缝宽度及提高电流计的灵敏度等。