定量化学分析中消除和测量条件选择的关键

1.控制显色酸度

许多显色剂是有机弱酸,并且与不同金属离子生成的络合物稳定性不同,因此可以利用控制酸度的方法提高反应的选择性,消除某些离子的干扰。例如,用双硫腙测定Hg2+时,Cu2+、Co2+、Ni2+、Pb2+等均能生成有色络合物,其中Hg2+ 生成的络合物最稳定,在0.5 mol/L H2SO4介质中,则上述其他离子不与双硫腙发生反应,从而消除其干扰。

2.加入适当的掩蔽剂

加入掩蔽剂是提高光度分析选择性的常用方法。通常选择合适的掩蔽剂与干扰物质生成稳定的化合物,选取的条件是掩蔽剂不与被测离子作用,且与干扰物质生成的化合物最好是无色的。例如,用SCN-测定Co2+时,Fe3+有干扰,加入F-：Fe3++6F-=FeF3-6,Fe3+被掩蔽。

3.利用氧化还原反应改变干扰离子的价态

如用铬天菁S比色法测定Al3+时,Fe3+有干扰,加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+后,干扰即可消除。

4.分离干扰离子

可利用萃取法、沉淀法、蒸馏法、离子交换法等预先除去干扰离子。

5.选择合适的入射光波长

在光度分析中一般应该选择最大吸收波长为测定波长,因为在最大吸收波长下测定不但灵敏度较高,而且能够减少或消除由非单色光引起的对朗伯-比耳定律的偏离。但是如果在最大吸收波长处有其他吸光物质干扰,就应考虑选择其他能避免干扰的入射光波长。例如,KMn O4的最大吸收波长为525 nm,测定KMn O4时,若有K2Cr2O7存在,由于它在525 nm 处也有一定的吸收,故影响KMnO4的测定。为此,可用545 nm 波长的光进行测定。虽然测定的灵敏度降低了,但却消除了K2Cr2O7的干扰。

6.控制适当的吸光度范围

从仪器测量误差的讨论中已了解到,为了使测量的准确度较高,一般应控制标准溶液和待测试液的吸光度在0.15～1.00范围内。为此可采取以下措施：

（1）控制试液的浓度

含量大时,少取样或稀释试液；含量小时,可多取样或萃取富集。(www.xing528.com)

（2）选择不同厚度的吸收池

7.选择适当的参比溶液

在光度分析中,先将参比溶液置于光路,调节“光量调节器”使A=0（T=100%）,再将待测溶液置于光路中,测其吸光度,所测A（或T）是相对于参比溶液A=0的相对值。因此参比溶液可以消除由于吸收池壁对入射光的反射等造成的影响。同时正确地选用参比溶液,还可以消除其他干扰,以提高测定的准确度。

在普通光度分析中,一般使用空白溶液作参比溶液,常见的有如下几种：

（1）溶剂空白作参比液

当待测试液、显色剂及所用的其他试剂在测定波长处无吸收时,可用纯溶剂（如蒸馏水）作参比溶液,简称溶剂参比。

（2）试剂空白作参比液

当显色剂或其他试剂在测定波长处有吸收时,可按照与显色反应相同的条件（只是不加试液）,同样加入显色剂和其他试剂作参比溶液。

（3）试液空白作参比液

当显色剂和其他试剂无吸收,而待测试液中存在的干扰离子有吸收时,应采用不加显色剂的待测试液作参比溶液。

（4）其他空白作参比液

如果显色剂与试液中其他组分也发生反应,而且反应产物对所选用的波长也有吸收,可将一份试液加入适当的掩蔽剂,将待测组分掩蔽起来,使之不再与显色剂反应,然后按操作步骤加入显色剂及其他试剂,以此作为参比溶液。例如,以铬天菁S为显色剂测定Al3+时,Ni2+、Co2+、Co2+等离子有干扰,可加适量F-到待测试液中掩蔽Al3+,然后按操作方法加显色剂和其他试剂,以此溶液作参比,便可消除Ni2+、Co2+等离子的干扰。