显色反应类型在《定量化学分析》中的探讨

1.氧化还原反应

（2）多元络合物

由三种或三种以上的组分形成的单核或多核络合物称为多元络合物。目前应用较多的是一种金属离子与两种配位体所形成的三元络合物。

由于多元络合物具有反应灵敏,选择性好、比较稳定、易被有机溶剂萃取等特性,近年来在分析化学中,特别是在分光光度法中的应用得到迅速发展。现介绍三种重要的三元络合物。

①三元混配络合物

金属离子与一种络合剂形成不饱和络合物,然后与另一种络合剂结合,形成三元混合配位络合物,简称三元混配络合物。如Ti4+与H2O2及二甲酚橙在pH0.6～2的酸性溶液中形成1∶1∶1的络合物,可用来测定钛。

②离子缔合物(www.xing528.com)

金属离子先与配位体生成络阴离子或络阳离子,然后再与带相反电荷的离子生成离子缔合物。这类化合物主要应用于萃取光度测定。

例如,Fe2+与1,10-二氮菲（Phen）形成〔Fe（Phen）3〕2+阳离子,然后在pH=6溶液中,与大体积的阴离子甲基橙生成离子缔合物,以1,2-二氯乙烷萃取后,用光度法测铁,灵敏度很高,可测定溶液中低至2×10-7 mol/L Fe2+。

作为离子缔合物的阳离子有碱性染料,1,10-二氮菲及其衍生物、安替比林及其衍生物、氯化四苯砷（或磷、锑）等。作为阴离子有X-、SCN-、ClO-4、无机杂多酸和某些酸性染料等。

③三元胶束络合物

它是金属离子-络合剂-表面活性剂体系。金属离子与络合剂反应时,加入某些长碳链季胺盐、动物胶或聚乙烯醇等表面活性剂,形成易溶于水的胶束化合物。这类化合物的吸收峰向长波方向移动（红移）,测定的灵敏度及选择性均有显著提高。

例如,Be2+与铬天菁S形成的络合物λmax=569 nm,ε=2×104,若在pH=4.5～5.5时,有表面活性剂溴化十六烷基吡啶（CPB）参加反应,则形成三元络合物,其λmax=625 nm,ε=8.1×104～1.1×105,用此法可测定天然水中微量铍。