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有机沉淀剂分类及应用示例

时间:2023-10-26 理论教育 版权反馈
【摘要】:根据有机沉淀剂与金属离子的反应类型,将有机沉淀剂分为两类:1.生成螯合物的沉淀剂在这类有机沉淀剂的分子中含有一个可以被金属离子取代的酸性基团如—OH、—COOH、=NOH 、—SO3H,同时存在一个能与金属离子生成配键的给电子基团如。有机沉淀剂通过这两种基团与金属离子作用,生成疏水性强的螯合物。下面列举几种常见螯合沉淀剂及其应用示例。Mg2+只有在氨性条件下才能定量沉淀。

有机沉淀剂分类及应用示例

根据有机沉淀剂与金属离子的反应类型,将有机沉淀剂分为两类:

1.生成螯合物的沉淀剂

在这类有机沉淀剂的分子中含有一个可以被金属离子取代的酸性基团如—OH、—COOH、=NOH 、—SO3H,同时存在一个能与金属离子生成配键的给电子基团如。有机沉淀剂通过这两种基团与金属离子作用,生成疏水性强的(难溶于水的)螯合物。

下面列举几种常见螯合沉淀剂及其应用示例。

(1)丁二酮肟(Biacetyl dioxime,简写为DMG)

分子式:C4H8N2O3,也称二乙酰二肟或丁二酮二肟或丁二肟。

丁二酮肟在弱酸性介质中只与Ni2+、Pd2+、Pt4+、Bi3+形成沉淀。在氨性介质中,在酒石酸存在下,丁二酮肟与Ni2+的反应几乎是特效的,是测定Ni2+的理想试剂。在pH>5或在氨性介质中丁二酮肟与Ni2+反应生成红色螯合物沉淀,反应如下:(www.xing528.com)

由于螯合物中一个配体的羟基上的氢原子与另一个配体中的肟基形成了氢键,降低了螯合物的亲水性,所以在水中溶解度很小,也很稳定。沉淀烘干后可直接称量。

(2)8-羟基喹啉(8-Hydroxy quinoline,简写为HOX)

分子式:C9H7ON。8-羟基喹啉可以和多种金属离子生成难溶螯合物。例如,与Mg2+发生如下反应:

8-羟基喹啉的选择性很差,通常用调整酸度或掩蔽的方法提高选择性。例如Al3+醋酸溶液中定量沉淀,Mg2 则不沉淀。Mg2+只有在氨性条件下才能定量沉淀。又如,在含有酒石酸盐的碱性溶液中,Fe3+、Al3+、Cr3+、Pb2+、Sn4+等离子不沉淀,而Cu2+、Cd2+、Zn2+、Mg2+可以形成沉淀。

2.生成离子缔合物的沉淀剂

一些有机试剂在水溶液中可离解出大的阳离子或大的阴离子,这些离子能与无机离子结合成溶解度很小的离子缔合物沉淀。例如,氯化四苯胂(Tetraphenylarsonium chloride)在水溶液中离解成大的阳离子:

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