溶液中H2S与Hg2+的反应及后沉淀现象分析

沉淀过程结束后,将沉淀与母液一起放置一段时间（通常是几小时）,溶液中某些本来难以沉淀的杂质会逐渐析出在沉淀的表面上,放置时间愈长,杂质析出愈多,这种现象叫做后沉淀。例如,在含有0.1 mol/L H2SO4和0.01 mol/L Zn2+的溶液中通入H2S；由于形成过饱和溶液,所以无沉淀析出。但当溶液中同时含有Hg2+时,通入H2S后,首先析出HgS沉淀。开始阶段HgS并不夹杂ZnS,但放置一段时间后就有ZnS在HgS沉淀的表面上渐渐地析出,20 min后,可有90%以上的ZnS后沉淀出来。

关于后沉淀的原因,一般作如下解释：HgS沉淀表面上吸附了S2-,使沉淀表面上S2-浓度较高,破坏了ZnS的过饱和亚稳态,诱导了ZnS的沉淀。而新生的ZnS微粒作为晶种促使了更多的ZnS的沉积,所以后沉淀的量随着时间的延长而增加得很快。

后沉淀现象虽然没有共沉淀现象普遍,但是杂质的沾污量大。因此在重量分析时,若共存有可能产生后沉淀的物质,应在沉淀完毕后尽快过滤,缩短沉淀和母液共置时间。另外还应避免高温浸煮,因为升高温度也会促使后沉淀的发生。(www.xing528.com)

共沉淀和后沉淀都会使沉淀受到不同程度的沾污。但在重量分析时它们对分析结果的影响程度与所沾污的杂质及被测组分的具体情况有关。如BaSO4沉淀中沾污了BaCl2,对测定含量来说,这部分BaCl2是外来的杂质,它使沉淀的质量增加,引入正误差；对于测定Ba2+含量来说,BaCl2的摩尔质量小于BaSO4,因而使沉淀的质量减少,引入的是负误差。若在BaSO4沉淀中包藏了H2SO4,灼烧后对硫的测定产生负误差,而对钡的测定无影响。