我国生产糠醛的厂家有400余家,总生产能力接近25万t/a,实际产量约15万t/a。生产厂家分布较为分散,主要分布地有吉林、辽宁、山东、河南、河北、陕西、山西、黑龙江等玉米种植面积较为集中的地区,主要用于出口国际市场,对国际、国内的经济发展起了很大的促进作用。但是,在生产过程中,产生了大量的含酸废水,其中,有机酸含量为2.33×10-4 mol/kg,COD为1 500~2 500 mg/L,pH为4~6,废水含酸量和有机物含量超过了国家的排放标准倍数,对地下水源构成很大的威胁。尤其是1999年以来,国家环保部门对各厂家进行环保检查,并限期整顿,要求达到国际检验标准,以解决地下水质严重污染问题。
国内目前处理糠醛生产废水已探讨和尝试过的有厌氧法、相转移法、“物理化学+生物化学”法、“双效蒸发污水资源化工艺”、费通(Feton)法、催化氧化、多孔TiO2陶瓷光催化剂降解、SBR工艺、内电解法等方法。这些方法大多数为化学或生物方法,但对于河流水环境突发污染,要保证不引入其他污染,又要及时控制污染,因此处理技术上要操作方便,同时要达到快速处理的最终目的。下面对一些简单的物理方法进行介绍。
(1)加碱中和法
该方法工艺简单,用碱液(生石灰)去中和废水,以降低含酸量,pH可达6~9,但不能解决有机物(COD)对水质的污染问题,其废水排放不符合国家排放标准。
(2)加药沉淀、活性炭吸附法
往废水中加一定量碱液中和后加入药剂,经加压气浮,气浮上来的液体经接触氧化池,去高效沉淀池,最后再去活性炭吸附塔之后,便可达到排放标准,可就地排放。
加药沉淀、活性炭吸附法有以下优点:流程简单、投资经济合理,深受广大用户的欢迎。
(3)活性炭吸附-微波诱导氧化处理(www.xing528.com)
于大伟等通过实验进行了活性炭吸附-微波诱导氧化处理糠醛废水的处理效果的研究。取50 mL糠醛废水,微波功率为480 W,微波辐射2 min,改变活性炭用量,考察活性炭用量对废水COD去除率的影响。试验结果表明,活性炭吸附-微波诱导氧化处理糠醛废水的COD去除率随活性炭用量增加而增大,当活性炭用量大于4 g时,COD去除率增加缓慢。综合考虑,选取活性炭用量为4 g。当活性炭用量为4 g时,COD去除率能达到80%。
(4)Fenton法
Fenton法为高级化学氧化技术。用化学氧化剂处理有机废水以提高其可生化性,或直接氧化降解废水中有机物使之稳定化。其反应机制为亚铁离子在酸性条件下催化分解H2O2,产生羟基自由基(·OH),使其具有极强的氧化能力,从而将有机物分子氧化分解为容易处理的物质。采用Fenton法预处理糠醛废水可有效提高其可生化性,为后续生化处理开辟新途径。
臭氧和紫外光联用产生大量的羟基自由基,能够氧化很多单独臭氧不能氧化的有机物,紫外光起到了协同的作用,提高了有机物的氧化效率。活性炭除了是优良的吸附剂外,在一定试验条件下还是很好的催化剂。段海霞、刘炯天对臭氧-紫外光-活性炭联用氧化糠醛废水进行研究,发现当pH为7.0、糠醛废水的质量浓度为100 mg/L、臭氧浓度为0.2 mg/L、反应时间为160 min时,废水中糠醛的去除率、COD、BOD可分别达到100%、54.3%、45.2%。而通过对不同工艺耦合,发现臭氧-活性炭联用的氧化效果好于臭氧-紫外光联用,臭氧-紫外光-活性炭联用氧化糠醛废水的效果最好。但该方法中的臭氧属于有毒物质,对于水生生物和河流附近居民均会产生不利影响。
综上,对于糠醛废水的突发污染的应急处理可采用生石灰与活性炭联用的方法,先向水中投加生石灰,中和水中的酸性物质,使水体pH降至中性,然后在下游设置活性炭吸附水体中的有机物质。
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