辽河流域水环境硫化物污染突发应急处置技术与管理

硫化物对环境的污染主要是以硫化氢的形式表现出来的。当硫化氢在空气中含量为0.05 mg/L时，人就会中毒；而当大于1 mg/L时，将导致人死亡。当排水沟废水的pH为7～8时，只要有很少量的硫化钠存在，就有可能在排水沟上部空气中产生对人体有危险量的硫化氢。废水中的硫化物还能危害到水生动植物的生长，若用含有硫化物的废水灌溉农田，植物的根系生长将受到抑制，使植物根部发黑而腐烂，造成农作物枯萎。硫化物在水中的含量为1.0～25 mg/L时，淡水鱼将在1～3 d内死亡。

（1）化学沉淀法

该法通过向废水中投加亚铁盐或铁盐，使其与H2S生成难溶固体，然后通过固液分离去除。25℃时，FeS的溶度积为3.2×10－18，因此极易沉淀。陈绍伟等以聚铁作为混凝沉淀剂，研究了空气氧化－混凝沉淀工艺对硫化物的去除效果。结果表明：单一的催化氧化法对硫化物去除率在70％以下，而后续的混凝沉淀法能使硫化物的去除率达到90％以上，确保不影响后续的生物处理。此法速度快、效率高，但硫化物浓度过高时，药剂消耗量多，污泥量大，且处理后的硫是以还原态硫的形式存在于污泥中的，易造成二次污染。因此，该法更适用于含硫浓度低，废水量少的水。

（2）吸附法

该法通过向废水中投加适当吸附剂，利用其比表面积大、吸附能力强的特点使硫化物被吸附除去。刘明华等将以谷壳为原料制成的吸附剂填入内径5 cm、长度10 cm的玻璃柱中，然后用蠕动泵将含硫制革废水通入柱中进行吸附处理。结果表明：硫化物浓度可由初始的512.0 mg/L降至5.6 mg/L，去除率高达99％。赵大传等研究了以工厂废弃物为原料制造的吸附剂CWZ－01处理焦化厂蒸氨废水的效果。该吸附剂粒径约0.07 mm，失效后可采用热法再生。结果表明：吸附剂投加量为10 g/L，活化剂投加量为50 mL/L，吸附时间为30 min时，硫化物可由336.5 mg/L降至25.6 mg/L。就目前来看，由于受限于成本过高等因素，该法在工程上的应用还是较少。

（3）空气氧化法(www.xing528.com)

空气氧化法是指利用空气将负二价硫离子氧化为无毒的硫代硫酸盐和硫酸盐，其化学反应如下：

理论上氧化1 kg的硫化物需要1 kg氧气，约4 m3空气（1个标准大气压），实际中空气用量为理论值的2～3倍。pH对空气氧化的效果也有一定的影响。有文献报道，pH为10时硫化物的氧化效果最佳。

在空气氧化过程中，加入特定的金属盐类或有机化合物催化剂能大大提高氧化效果。目前，国内对含硫制革废水的处理多采用空气－硫酸锰催化氧化法。在碱性条件下，锰离子会促进氧对S2－的氧化作用。陈绍伟等利用空气催化氧化法对硫化物浓度为1 580 mg/L的制革废水进行预处理，发现催化剂MnSO4的最佳投加量为200 mg/L，最佳曝气时间为2 h，此时硫化物去除率可达57.9％。除锰盐能对空气氧化进行催化外，铜、钴、铁盐和某些醌类化合物也能对硫化物的空气氧化起到催化作用。空气氧化法应用广泛、易于管理，目前主要应用于硫化物低于800～1 000 mg/L且废水量不大的含硫制革废水、石油化工废水等工业废水的预处理，缺陷在于运行费用较高，效率低，还会使一部分硫化氢进入空气，造成污染。

综上，硫化物突发污染应急处理方法选用吸附法，可选用活性炭为吸附剂，处理方法操作简单、成本低廉。