辽河流域水环境有机氯化物污染应急处理技术

日本和西方国家在20世纪70年代和80年代，对含有机氯化物废水处理进行了广泛的研究。随着科技和经济的发展，生产和使用有机氯化物的部门越来越多。大量的含有机氯化物的废水，对水源、地下水及环境造成了污染，而且对大气的臭氧层也起到了破坏作用。为此，对有机氯化物，特别是低沸点有机氯化物的处理，已引起了人们的高度重视。有机氯化物的处理方法较多，但处理效果好的方法较少。

（1）曝气法

从废水中去除低沸点有机氯化物的最简单适用的方法就是曝气法，该法虽然简单、实用，但由于多数低沸点有机氯化物较难溶解在水中，并以空气为媒介向大气挥发，所以，在曝气过程中易挥发到大气中，使空气受到污染和臭氧层受到破坏。

（2）活性炭吸附法

该法是利用活性炭直接吸附溶解在水中的有机氯化物。张晓璇利用活性炭吸附污水厂废水，结果表明，所选择的活性炭样在1 g/L的投加量下，尾水中未检出有机氯化物，说明适宜的活性炭能够应用于污水中多种有机氯化物的分离去除。

（3）生物分解法

生物对有机氯化物分解较难，有人在厌氧条件下，对三氯乙烯（C2HCl3）和四氯乙烯（C2Cl4）进行了研究，并于1988年提出厌氧消化的生物分解法。该法存在分解时间长等问题。由于处理要求厌氧条件，对于河流突发污染应急处理并不适用。

（4）光化学法

光化学法是以紫外线照射的光化学分解法。大部分低沸点有机氯化物，对250 nm以上波长的光没有吸收作用，所以通常的光源对低沸点有机氯化物不起分解作用。但波长为185 nm的用于杀菌的低压水银灯的光，可以分解有机氯化物，其反应器的材质应为石英材料。例如，用10 W的低压水银灯照射1 h，浓度为1.87×10－4 mol/L的CHCl3可以分解72％。总的分解反应式如下：(www.xing528.com)

（5）电解法

由电解法分解有机氯化物，1988年已有报道。CHCl3经阴极电解还原分解为CH4、H2和CH2Cl3。根据阴极用的金属种类不同，则分解生成物的比例也不同。当选用铜为电极时，主要生成CH4，而CH2Cl2的生成量相应减少。

（6）半导体光触媒分解法

TiO2、ZnO和CdS等半导体粉末，在光的照射下，在其表面上产生氧化力和还原力，可使有机氯化物分解。对于低沸点有机氯化物的分解研究，Ollis等及日本久永辉明等于1983—1990年多次发表了研究报告。光触媒法适用于各种化合物的分解，特别适用于有机氯化物的分解，其主要原因是：ⓐ由于溶液是无色的，所以不妨碍光反应；ⓑ分解反应几乎不产生副产物；ⓒ由于溶解度小，所以废液的浓度比较小。

光触媒分解实验是按下面的步骤进行的：首先在含有分解对象的化合物溶液中，加入半导体粉末（2～6 g/L），使其呈悬浊状态，然后照射使半导体粉末能够吸收其一波长的光，此时，与半导体粉末表面接触的化合物开始分解，经过一定时间照射后，分析未分解的化合物，以确定其分解量。采用此法，可使有机氯化物及其他低分子有机卤素化合物，在几乎不产生副产物的情况下，分解成CO2和盐酸。

在日本，通过用各种氧化物半导体对C2HCl3及C2Cl4进行分解实验，发现ZnO效果最好，其次是TiO2和WO3。但是，ZnO在溶液中易产生Zn2＋。在已知半导体粉末中，TiO2在效率、安定性和无毒等方面，表现出优越性。使用TiO2加H2O2组合的方法，可使触媒效果更加明显，此法几乎可使所有的有机氯化物分解。在含有机氯化物的TiO2悬浊废液中，添加与有害物质相同浓度的过氧化氢，在光的照射下，分解时间大多有明显的缩短。一般照射90 min即可去除70％的有机氯化物。

综上，有机氯化物污染用活性炭吸附法和光化学法比较适合，这两种方法在处理河流突发污染中易于操作，适合在应急中应用。