磷-32的放射化学测定方法

磷-32是元素磷的一种放射性同位素。符号32P，简写为P。磷-32是1935年用镭铍中子源照射二硫化碳首次制得的。磷-32是纯β衰变核素，β射线的最大能量为1.711Mev。半衰期为14.3d。3.7×10贝可的磷-32重3.49×10mg。

磷-32广泛地用于医学、生物学和工、农业中。无载体磷-32是最早用于临床的放射性核素之一。它的化合物磷酸钠注射液可用于治疗真性红细胞增多症；胶体磷酸铬注射液可用于控制癌性腹水和作某些恶性肿瘤的辅助治疗。用有载体磷-32制成的敷贴器可用于治疗某些皮肤病如神经性皮炎、毛细血管瘤、慢性湿疹等。在农业上，磷-32可用作示踪原子，研究植物的营养吸收、分布和代谢机理，研究农药的吸收、转运、积累、降解、残留、排除等的规律，为合理施肥、农药选择和安全使用提供科学依据。在生物学遗传工程研究中，高比活度的（γ-P）腺苷三磷酸和（α-P）丙二胺四乙酸则是测定核酸分子序列和缺口翻译非常重要的制剂。

生产性反应堆的废水中含有磷-32。由于磷是生物生长所必需的元素之一，因此，存在与环境中的磷-32有可能进入人的食物链。

1.原理

尿样用硫酸、硝酸、高氯酸和30%过氧化氢的混合液氧化，大变样品干式灰化后溶解于酸及过氧化氢中。所得溶液稀释后，在各种抑制载体存在下以磷钼酸铵形式沉淀磷，溶解沉淀，再以磷酸镁铵形式沉淀分离磷。将沉淀烘干，对于磷－32作β计数。

尿中磷酸盐量的变化很大，致使自吸收程度不一。因此，必须同时分析含有已知加入量磷-32的平行尿样，以便求得放射化学产额，其中包括自吸收校正。

2.适用范围

此法对尿和大便进行过验证，它应当也适用于其他稳定性磷含量适中的样品中磷的测定。方法灵敏度的极限完全取决于自吸收。本程序对磷-32的检出限为40μμci/L，对于只含有磷-32的样品，可以不经化学分离纯化，直接制样测量。

3.试剂

（1）饱和草酸溶液。

（2）0.5mol/L硝酸铵溶液。

（3）气溶胶OT（磺基琥珀酸钠二辛酯）：称取5g磺基琥珀酸钠二辛酯溶于100mL水中。

（4）钼酸铵试剂：将下列溶液A和溶液B以2∶1的比例混合制的。

溶液A：将200mL浓硝酸用水稀释到500mL。

溶液B：称取50g钼酸铵溶解于200mL水中，加入40mL浓氨水混合均匀。

（5）镁试剂：称取25g氯化镁和50g氯化铵溶解于250mL水中，用氨水调节到碱性，放置过夜；若出现沉淀，将它过滤除去。溶液用3mol/L盐酸酸化，再过量2mL盐酸，用水稀释到500mL。

4.分析步骤

（1）量取30mL尿样放入250mL圆底烧瓶中，加入2g高锰酸钾和2mL浓硫酸，装上回流冷凝管，加热回流2h。

（2）冷去后，滴加饱和草酸至溶液褪色，然后将溶液过滤，滤液放入250mL离心管中，弃去不溶物。(www.xing528.com)

（3）对滤液滴加氨水，直到出现轻微浑浊，加入几滴浓硝酸，使沉淀重新溶解。

（4）加入几滴气溶胶OT溶液，将溶液放置在水浴中温热到60℃，在搅拌下加入60mL钼酸铵试剂，继续搅拌10min。在流水中冷却30min，离心，弃去上清液，用30mL 0.5mol/L硝酸铵溶液洗涤沉淀，离心，并弃去洗涤液。

（5）将沉淀溶解于10mL 9mol/L氢氧化铵中（有时候将会出现蓝色，但静置几分钟内即能消失），加入几滴甲基红指示剂，用3M盐酸调节至溶液颜色由黄变红。

（6）加入几滴气溶胶OT溶液，在搅拌下缓慢加入25mL镁试剂，加热至沸。在搅拌下再加入25mL 9mol/L氢氧化铵，继续加热和搅拌10min，让磷酸镁铵沉淀静置几小时（或在流水中冷却30min）。

（7）将沉淀过滤在可拆卸漏斗内已称重的滤纸上，用水和甲醇各洗涤2次，于110℃烘箱中干燥30min，冷却后称重，用低本底β计数器计数。

（8）用已知强度的磷－32标准溶液，如尿样进行操作，测定和计算程序的回收率，校正所得的结果。

5.结果计算

（1）样品源的衰变率dP32

式中：

IP32—样品源磷32的净计数效率（计数/分）；

εP32—测量装置对磷32的计数效率（可从计数效率-重量曲线图中查得）；

ES—锶90+钇90检查源（制备方法见“硝酸盐沉淀法测定锶-90”）在标定该测量装置计数效率时测得的净计数效率（计数/分）；

EC—锶90+钇90检查源在样品源计数时测得的净计数率（计数/分）。

（2）样品放射性强度AP32

AP32与“锶-89的放射化学测定”中样品放射性强度计算方法类同。

（3）计数效率

计数效率-重量曲线图的绘制：

称取21.3g磷酸氢二铵［（NH4）2HPO4］溶于1L水中。在5个100mL烧杯内，分别加入1、2、3、4、5mL的磷酸氢二铵溶液，并准确的加入相等的磷-32标准溶液（H3P32O4 2×103衰变/分·mL），用0.1mol/L氢氧化铵稀释到50mL。在此溶液中加入几滴甲基红指示剂，用3mol/L盐酸溶液颜色由黄色变为红色为止。以下程序按（6）、（7）进行操作，将测得的重量及相应的计数效率在方格纸上绘制计数效率-重量曲线图。