根据放射性元素的电化学性质上的差异来进行分离,是放射化学研究中很早就采用的一种方法,其中的电沉积法,特别适合于制备无载体的、均匀的薄层放射源和加速器用的薄靶。
按分离的原理和方法,可以分为三种。
1.电置换法
由于每种金属元素都有一定的标准电极电势,在溶液中电极电势高的金属离子,可以将浸在溶液中的电极电势较低的金属原子置换下来,而自身沉积于金属的表面。在这个电化学置换过程中,并不需要外加电势,所以也称为金属的自沉积过程。
2.电解沉积法
这是需要外加电场,让在溶液中的某金属离子电解沉积在电极上的电化学分离过程,也是应用最多的一种电化学分离方法。例如,从反应堆中用中子照射铋,可以生产高活度的210Po核素,反应式为
要从大量的铋靶中分离出极少量的钋,用前述的电置换法得到的210Po源,其质量不如用电解法得到的高。(www.xing528.com)
3.电泳法
电泳法有好几种,有在水溶液中离子自由迁移的一般电泳;有用纸、纤维素、琼脂等凝胶作支持材料的电泳,在放化分离中应用较多的是用纸作支撑材料的纸上电泳。
纸上电泳以滤纸作支持体,用含酸或碱或络合剂的水溶液作为电解液,滤纸先用电解液润湿,将其两端浸入盛电解液的两个槽中,被分离的物质以微小的液滴滴在滤纸的中部,两个液槽中插入Pt电极,接通高压直流电源,电压可为几百到几千伏(电场梯度10~400V·cm-1)。在通电时,由于被分离物质的离子形式、所带电荷数和离子半径不同,导致不同物质在滤纸上的迁移速度或方向不同,从而达到分离目的。
在放射化学中,纸上电泳常用于放射性物质的鉴定。例如,在放射性药物化学研究中,需要穿越血脑屏障(BBB)进入脑中的药物,必须是电中性物质,常用纸上电泳法判断药物分子在溶液中是否为中性分子。同一种元素的不同配合物因电荷或(和)离子大小不同,可用纸上电泳法分开,但要求被鉴定的配合物在动力学上是惰性的,在分离过程中不会因为平衡移动而改变不同的化学形态的相对含量。
利用高压纸上电泳法,可以实现微量放射性物质的快速分离。例如有人用0.05mol·L-1的乳酸作为支持电解质,只用30min就可将镧系离子分离。
(二)蒸馏和挥发法
某些元素本身或其化合物具有挥发性,可用于它们与其他难挥发性杂质的分离。元素态的惰性气体、卤素、氮、磷、汞等在常温或略升温下即可气化,镓、锗、砷、锑、硒、碲等的氢化物,锝、钌、锇的高价氧化物,镓、铟、锗、锡、砷、锑、硒、等的氯化物在适当温度下均有不同程度的挥发性,已被用来进行放射化学分离。例如,将金属碲靶置于反应堆中用中子照射,生成的131Te经β衰变得到131I,可以用干法或湿法将放射性碘氧化为分子态碘,干馏(或蒸馏)出来。蒸馏和挥发分离法选择性好、效率高、速度快、设备简单,是一种很有用的分离方法。
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