蛋白质结构虽很复杂,但经酸、碱或蛋白质水解酶作用后,可得到多种不同的氨基酸(amino acid)物质,因此氨基酸是蛋白质的基本构成单位。存在于自然界的氨基酸有300余种,而组成人体蛋白质的天然氨基酸仅20种。
图3-1 L-α-氨基酸结构通式
氨基酸是α碳原子带有氨基的有机羧酸,其基本结构特征是:α碳原子连有4个基团或原子,分别为氨基(或亚氨基)、羧基、氢和侧链,结构通式如图3-1所示。除甘氨酸的R为H外,其余氨基酸α-碳原子都是不对称碳原子,存在L型和D型两种构型,组成人体蛋白质的氨基酸都为L-α-氨基酸(图3-1)。由于侧链R结构的差异,从而形成了理化性质各异的氨基酸。
(一)氨基酸的分类
组成人体天然蛋白质的20种氨基酸,可根据其侧链的结构和理化性质分成4类:①非极性、疏水性氨基酸;②极性、中性氨基酸;③酸性氨基酸;④碱性氨基酸(表3-1)。此外,脯氨酸和半胱氨酸结构较特殊,脯氨酸属亚氨基酸在蛋白质合成加工时可被修饰成羟脯氨酸;而2个半胱氨酸通过脱氢以二硫键相结合形成胱氨酸,蛋白质中不少半胱氨酸是以胱氨酸形式存在。
表3-1 氨基酸分类
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(二)氨基酸的理化性质
1.两性电离和等电点 构成天然蛋白质的氨基酸都有一个呈碱性的α-氨基和呈酸性的α-羧基,前者可在酸性溶液中与质子(H+)结合为阳离子(),后者在碱性溶液中与OH-结合,失去质子变成阴离子(-COO-),因此氨基酸是一种两性电解质,具有两性电离的特性。电离方式取决于氨基酸所处溶液的pH值。如果氨基酸在某一pH溶液中电离成阴离子和阳离子的趋势与程度相等,即成为兼性离子时,溶液的pH值就称为该氨基酸的等电点(isoelectric point,pI)(图3-2)。
2.物理和光谱性质 包括:①物理性质:氨基酸熔点高,各种氨基酸在水中溶解度大小不一,一般在水中的溶解度大于在乙醚中的溶解度。在等电点状态时,水中的溶解度最小。②光谱吸收性质:苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸等芳香族氨基酸在280 nm波长处具有特征性吸收峰,因此可用来测定蛋白质的含量。
图3-2 氨基酸两性电离和等电点
3.氨基酸化学反应 氨基酸分子结构上的氨基和羧基都可发生不同的化学反应。如氨基的酰化、烃基化;羧基的成酯、成酐、成酰胺等反应;氨基酸与茚三酮反应生成蓝紫色化合物,在570 nm处有最大吸收峰,因此可作为氨基酸的定性和定量试验。
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