选择和建立测试方法，研究太湖贡湖湾水源地蓝藻水华污染

运用气相色谱质谱联用技术测定挥发性和半挥发性有机物的方法很多， 但是适用于ppt 浓度级别的检测方法却很少。 由于水源水中含硫衍生污染物含量低， 对分析人员和仪器要求很高。 水体中挥发性含硫有机污染物由于沸点低、 易挥发，传统的液液萃取、 固相萃取在对水样进行样品前处理时都容易造成样品组分的损失， 难以进行准确的定量分析。 气相顶空进样技术一定程度上缓解了样品前处理烦琐的萃取过程， 但由于气相顶空进样方式的检测限偏高， 水体中的组分往往还需液液萃取才能满足气相色谱的进样要求， 对有机溶剂的用量大， 容易造成污染。因此难以满足水中挥发性有机物痕量分析的需要。

吹扫捕集(NPT) 抽提技术采用分级捕集模式， 介质可选用氮气、 氦气等。吹扫捕集法这种样品的前处理方式取样量少、 富集效率高、 受基体干扰小、 容易实现在线检测， 使吹洗气体连续通过样品将其中的挥发组分萃取后在吸附剂或冷阱中捕集， 再进行分析测定， 是一种非平衡态连续萃取。 吹扫捕集技术虽然克服了气相顶空进样技术检测限偏高的缺点， 但由于原则上还是不允许水汽被吹扫进入气相色谱毛细管柱， 因此水样中痕量有机化合物的检测还是离不开液液或固液萃取等样品前处理过程， 由于这些萃取过程极易导致萃取不完全引起被测组分的损失， 因此很难在痕量挥发性有机化合物中加以利用。

固相微萃取(solid-phase microextraction， SPME) 是一种非溶剂型选择性萃取方法。 萃取时将纤维头浸入样品溶液中或顶空气体中， 搅拌溶液以加速两相达到平衡的速度， 待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室， 热解析涂层上吸附的物质。 被萃取目标化合物在汽化室内解吸后， 流动相将其导入色谱柱， 进行气相分离。 固相微萃取法几乎克服了传统样品处理的所有缺点， 简便、 快速、 经济安全、 无溶剂、 选择性好且灵敏度高， 可直接与气相色谱-质谱(GC/MS)、 高效液相色谱(HPLC)、 毛细管电泳仪(CE) 等联用。

为建立快捷、 简便的水中痕量含硫有机化合物的标准测试方法， 实验中样品前处理与富集选用顶空固相微萃取技术。

随着质谱技术的发展， 进样量少、 检测限低的质谱检测技术为痕量含硫有机化合物的分析提供了技术支持， 使得气质联用成为可能。 气相色谱-质谱联用(GC/MS) 技术具有GC 的高分辨率和质谱的高灵敏度。 气相色谱-质谱(GC/MS)是目前鉴定异味物质最有效、 最常用的方法。 气相色谱仪是质谱仪理想的“进样器”， 试样经色谱分离后以纯物质进入质谱仪进行定性。 而质谱仪是气相色谱仪理想的“检测器”。 色谱仪所用的检测器如热导检测器、 氢焰电离检测器等， 都有局限性， 而质谱仪能检出几乎全部化合物， 灵敏度高， 有很强的定性能力。 通过分析检索MS 图谱， 结合GC 辅助定性， 可鉴定出大多数成分。(www.xing528.com)

SPME 萃取经常通过调节pH、 加无机盐、 搅拌和加温等方法提高萃取效果。萃取酸性或碱性化合物时， 可通过调节样品的pH 改善组分的亲脂性； 在水溶液中加入硫酸盐、 氯化钠等无机盐至饱和， 可以降低有机化合物的溶解度， 提高分配系数； 搅拌可以促进样品均一化和加快物质的扩散速度， 有利于萃取平衡的建立；顶空固相微萃取时， 适当加温至50 ～90 ℃可以提高液面上气体的浓度。

气相色谱对目标化合物进行分离后利用质谱仪检测。 质谱仪扫描方式采用全扫描(Scan) 和选择离子储存(Selected Ion Storage， SIS) 两种方式。 全扫描针对指定质量范围内的离子全部扫描， 记录正常的质谱图， 全扫描质谱图通过谱库检索可以鉴别未知物的分子量和结构信息。 选择离子储存对选定的一个(或多个)离子、 一定质量段(或多段质量) 的离子进行跳跃式扫描， 只记录特征的、 感兴趣的离子， 排除不相关的、 干扰离子。

含硫衍生污染物的含量在自然水体中未知， 一般需要利用外标法测定高浓度和低浓度下两条标准曲线。 外标法是用待测目标化合物的纯标准品作对照物质，以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法。 工作曲线法和外标二点法是两种常用的外标法。 本书实验选用工作曲线法进行含硫衍生污染物的定量。 工作曲线法是用纯标准物质配制一系列浓度溶液确定工作曲线， 求出斜率和截距。 在完全相同的条件下， 准确进样与纯标准物质溶液相同体积的样品溶液， 根据待测组分的信号， 从标准曲线上查出其浓度， 或用回归方程计算其浓度。标准工作曲线截距应为零， 若不等于零说明存在系统误差。