【摘要】:燃油、燃气中的硫以硫化氢和有机硫的形式存在,生物质成型燃料中硫的形态大致分为有机硫和无机硫两种,其中有机硫主要以蛋白质、含硫蛋氨酸及硫脂质的形式存在,无机硫以硫酸盐的形式存在。这里以燃煤烟气中SO2的生成机理为主进行介绍。在一定温度下和氧化性气氛中,黄铁矿硫直接氧化生成SO2:在还原性气氛中FeS2会分解为FeS和H2 S:以上反应生成的H2 S、COS遇氧后氧化生成SO2。
不同燃料中硫的存在形式和含量有很大差别,尤以煤中的含硫量最高,形态也最为复杂,基本可分为4种:以黄铁矿硫为主的硫化物(FeS2、FeS、Fe2 S3)、硫酸盐(CaSO4·2H2O、FeSO4·2H2 O)、有机硫和元素硫。硫酸盐硫是不可燃烧的,是煤中灰分的组成部分,其余3种为可燃硫。
煤中元素硫的含量很少,硫化物硫和有机硫占煤中硫分的85%以上。燃油、燃气中的硫以硫化氢和有机硫的形式存在,生物质成型燃料中硫的形态大致分为有机硫和无机硫两种,其中有机硫主要以蛋白质、含硫蛋氨酸及硫脂质的形式存在,无机硫以硫酸盐的形式存在。这里以燃煤烟气中SO2的生成机理为主进行介绍。
硫化物硫包括黄铁矿、白铁矿、砷黄铁矿等,其中以黄铁矿为主,通常称黄铁矿硫(FeS2)。在一定温度下和氧化性气氛中,黄铁矿硫直接氧化生成SO2:
在还原性气氛中FeS2会分解为FeS和H2 S:(www.xing528.com)
以上反应生成的H2 S、COS遇氧后氧化生成SO2。
有机硫的组成是非常复杂的,其中硫醇类和硫醚类两种物质的侧链和环链结合较弱,在加热至450℃时首先分解;含噻吩环的芳香体系、硫醌类和二硫化物等物质的结构比较稳定,加热到930℃以上时才能分解析出。在氧化性气氛中,它们全部氧化生成SO2,反应式如式(6-1)、式(6-2)所示。
在还原性气氛中,有机硫会生成H2 S或COS,遇氧后生成SO2。
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