李鸿章参与中外交涉，成功谈判与巴西和朝鲜签订条约

清光绪四年九月（1873年10月），李鸿章以郑藻如“廉干沉毅，德器深厚，识略闳通，前在上海综理机器局十余年，与洋人交涉已久，深明机要，熟习情形”，奏请清廷简放他担任津海关道，经办外交、通商、税务兼海防事宜。当时李鸿章是直隶总督兼北洋通商大臣，驻扎天津，郑藻如到任后便成为李鸿章办理各项洋务的重要帮手。他接办洋务派的另一个重要军事企业——天津机器局，监制弹药、水雷、电线、行军桥船等。他负责筹建电报总局，会同盛宣怀等拟订章程，派人查勘，购料兴工，并设立电报学堂以培养技术人才。他兼任北洋海防翼长，负责督造大沽船坞，修复天津外城濠墙，并于城墙上筑造炮台。一般外交事务，均由他与各国驻天津领事商洽办理，重大问题才请示李鸿章。李鸿章称赞郑藻如“熟悉洋情，办事精核”，让他直接参与处理中外交涉事件：同巴西使臣谈判，订立两国通商条约；与朝鲜使臣共订章程，接纳朝方所派69名工匠来天津学习机器制造；应朝使之请，代订朝鲜与各国通商章程。俄国垄断蒙古茶叶市场，他建议免除中国内地茶商赴蒙厘税，以便与俄商竞争。此外，郑藻如还采取便民措施，裁撤各关卡海巡；筹集巨款，助赈山西、河南饥民等。

1881年，以三品衔钦差大臣身份出使美国、西班牙、秘鲁三国。1882年，美国通过了“停止华工入美二十年的排华法案”。郑藻如向美国总统阿瑟（Chester.A.Arthur）提出抗议，要求否决这一方案，但美国趁郑藻如前往西班牙递交国书时，依然通过了这个法案，只是将二十年的期限缩短为十年。为此，郑藻如并不罢休，经再三交涉，美国政府终于同意：一、离美返华的华工所需证明可由中国领事馆签发，以便华工还可以返回美国；二、准许往返古巴的华工经由美国过境；三、同意中国在纽约设立领事馆。

郑藻如出使美国、西班牙、秘鲁等国，历时四年，在1885年7月，郑藻如因工作劳累过度患上重疾，于1886年春回到祖国。(www.xing528.com)

郑藻如自从美国回来后，返回祖居濠头村，对家乡的农业生产十分关心，购买了不同类型的种子返乡，教导村民饲畜种植等方法。1888年，他到上海和天津治病。在天津期间，曾拜访李鸿章，后再回到家乡休养。