距今8000～10000年前的新石器时代，就有古人类在县境内活动，过着渔猎生活。西汉元鼎六年（前111年），在今象州境内设置桂林县，属郁林郡，为县境设置行政机构之始；三国吴凤凰三年（274年），从郁林郡分出置桂林郡，今象州县设武安县，为桂林郡治，治所在今县境东北部。南朝梁、陈（502—589年）在今县境地设韶阳郡，辖阳寿、武化、长风、淮阳4县。阳寿县治在今象州县城，亦为韶阳郡治。隋开皇十二年（592年），桂林、韶阳等郡废，置象州；大业二年（606年）撤象州，置阳寿、桂林2县，并将阳宁县并入阳寿县；将西宁县并入桂林县，属始安郡。唐武德四年（621年）重置象州，以州城河西象山为州名，辖阳寿、西宁、桂林、武德、武仙5县，州治阳寿（今象州县城）；天宝元年（742年）象州改为象郡（又名象山郡），辖阳寿、武仙、武化、长风4县；乾元元年（758年）象郡复改称象州，辖阳寿、武化、武仙3县。五代十国开平元年（907年）象州属楚，州治在今象州县城；乾和九年（951年）属南汉，象州辖阳寿、武化、武仙3县。宋开宝四年（971年）象州归宋，七年增辖来宾县；景德四年（1007年）升象州为“防御州”；此后至宋末，象州辖阳寿、武仙、来宾3县。元至元十三年（1276年）象州归元，设安抚司；至元十五年（1278年）改为象州路，设总管府；大德年间（1297—1307年）复改为州，辖阳寿、来宾、武仙3县。明洪武元年（1368年）7月象州属明，次年撤销阳寿县归并象州，改象州为“散州”，行政级别与县相同。初辖武仙县后无辖县，属柳州府。民国改象州为象县。
象州人民具有光荣的革命斗争传统和百折不挠的斗争精神。大革命时期，在中国共产党的影响和指导下，进步青年刘策奇、覃智增、李忠惠等在全县各地发动群众，组织革命青年社和农民协会，开展声势浩大的“青运”和“农运”。寺村、大乐、罗秀一带的农民协会带领广大贫苦农民，向封建地主进行轰轰烈烈的“二五减租”斗争。抗日战争时期，中共党员韦纯束、韦章平等从外地转移回县，建立中共象县党组织，开展抗日救亡活动。抗战胜利后，中共象县支部根据斗争形势，在农村建立武工队和民兵组织，开展武装斗争，打击国民党反动势力。1949年8月，中共象县工委成立，象县武工队扩编为中国人民解放军桂中总队第八大队（后改为桂中支队第八团）。经过艰苦卓绝的革命斗争，推翻了国民党象县反动当局。1949年11月29日，五星红旗在古老的象州城楼上高高飘扬，象州人民从此获得翻身解放。
象县解放后属柳州专区。1952年象县与武宣县合并为石龙县，1960年石龙县更名为象州县。1971年柳州专区更名为柳州地区，象州属柳州地区。1962年3月从象州县分出原武宣县地，复置武宣县。象州县划为10个区、1个区级镇，辖103个由大队改称的公社（又称乡）、3个乡级镇。1984年7月将桐木公社划归金秀瑶族自治县，全县设石龙、象州、运江3个镇和马坪、妙皇、寺村、中平、百丈、罗秀、大乐、水晶8个乡，下设118个村民委员会、3个社区居民委员会（简称村委会、社区，下同）。2002年11月撤柳州地区，设地级来宾市，象州县属来宾市。(www.xing528.com)
自汉代设置桂林县以来，象州建置历史长达2100多年，是岭南地区置历史悠久的县份。
2019年，象州县设8镇3乡，共112个村民委员会（社区居委会）。有12个民族，总人口37万人。
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