宋太祖开宝七年（974），赵匡胤认为时机成熟，开始进行战略部署，准备消灭南唐政权，王明即在此时被任命为黄州刺史。
王明这个人办事干练，有勇有谋，前几年在平定南汉政权时立有大功：当时他任职随军转运使，率领着数万名丁壮劳力，克服了山路险绝、舟车不通的困难，保证了部队的军需供应。兵至贺州，就在诸将是否攻城犹豫之际，王明已挺身而出，带领部下一百名护送辎重的士卒和数千名丁夫以铁锹畚箕取土，填平了贺州城前的护城河，迫使城中守军投降。广州决战前夕，又是王明乘着夜晚大风，命令丁夫手持火炬焚毁敌营，为决战胜利立下首功。赵匡胤知道后，赐衣赠马，加官晋爵，对王明予以嘉奖。
王明此番上任前，赵匡胤又特地将他召来密谈，把自己的战略意图告诉了他，嘱咐他到黄州后加紧战备工作，同时不要泄露军事机密。果然，王明上任之后，立即对城防进行修缮加固，严格训练马步士卒。众人以为黄州并无敌情，很不理解他的做法。不久，朝廷派遣大军从荆渚乘着战舰顺江而下，同时任命王明为池州至岳州江路巡检战棹都部署，负责指挥作战。王明率领部队，接连在鄂州、武昌、江州、湖口等地打了好几个胜仗，消灭了不少敌人，夺取战舰五百艘。
南唐大将朱令赟（yūn）奉命率领十五万大军从长江上游沿流而下，高大的舰船铁索相连浑如一体，气势浩荡，十分壮观。他计划到达采石地段后焚毁江上的浮桥，断绝宋军的通道，然后再赶赴金陵，增援被围困在城中的守军。(www.xing528.com)
王明此时正率领部下屯驻在独树口，得知敌情通报后，他知道正面拒敌未必有利，于是派出他的儿子火速赶至京城，奏请朝廷添造战舰三百艘，以便袭击朱令赟。赵匡胤闻奏后说道：“造船需费时日，不是一时半刻就能造好的，而朱令赟很快就会赶到金陵，恐怕这里的战船尚未造好，那里朱令赟已解了金陵之围，因此这不是应急良方，需要另谋妙计，才能拖住朱令赟，取而胜之。”于是，他暗地里派了一名使者前往王明处密授计谋。
由于一路上未遇宋军阻截，朱令赟心情十分轻松。这一天正在船舱中饮酒取乐，忽然哨兵前来报告：沿江两岸前后发现宋军大队人马及战舰。朱令赟顿时心中一紧，丢下手中酒杯走出舱外观看。果然，远处洲浦间，桅杆林立，帆影恍惚。于是他立即下令暂停前进，做好战斗准备，防止宋军袭击。原来，王明接到赵匡胤的密计后，连夜派人在水渚间树立起高大木杆，伪装成埋伏着战舰的模样，布置了疑兵之阵。
朱令赟中计之后，王明迅速调集各路兵马，互为犄角，然后率领战舰不断袭击朱令赟。数日之后，又与各路兵马形成合围之势，在小孤山江面发动最后总攻。结果，朱令赟被生擒活捉，他的部下有一大半跳水而死。不久，金陵被攻克，宋军取得了重大的战役胜利。（《宋史》沈习康）
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