消防燃烧学：典型化学物质的自燃实例

在空气中能够自行发热引起自燃的可燃物较多，需要特别注意的是危险化学品管理中涉及的易于自燃的物质。由于这类物质的自燃点低，在不接触明火时也会引起火灾，故潜伏着很大的火灾危险性。

自燃发生的基本条件是可燃体系的放热速率必须大于散热速率。根据物质自行发热的初始原因，自燃可分成氧化放热自燃、分解放热自燃、聚合放热自燃、发酵放热自燃和吸附放热自燃等类型。其中，前面阐述的植物自燃、煤自燃属于发酵放热自燃和吸附放热自燃。

（一）氧化放热自燃的物质

这类物质的化学性质极为活泼，有强还原性，在常温下置于空气中易自燃。例如，黄磷，其自燃点低，仅为34℃。磷化氢、烷基铝、硫化铁和涂油物品都易发生氧化自燃。磷的自燃反应如下

4P+5O₂=2P₂O₅+308.2kJ

（二）分解放热自燃的物质

这类物质的化学稳定性弱，遇到振动、撞击、摩擦或外界加热就会发生分解而导致自燃。例如，硝化纤维及其制品，由于本身含有硝基，化学性质很不稳定，常温下就能在空气中缓慢分解，光照作用及受潮会加快氧化速度，析出NO。NO不稳定，会在空气中与氧气化合生成NO₂，而NO₂会与潮湿空气的水化合生成硝酸，即

3NO₂+H₂O=2HNO₃+NO

还有些物质会在分解时放出氧气和热量，这二者又会加剧分解的进行。例如，TNT、硝化甘油、赛璐珞塑料、硝化纤维素胶片等都属于此类。硝化甘油的分解爆炸反应式为

4C₃H₅（ONO₂）₃=12CO₂+-0H₂O+O₂+6N₂+Q(www.xing528.com)

（三）聚合放热自燃的物质

有些物质在生产、储存过程中，因阻聚剂失效或加量不足而使单体原料自行聚合放热，从而导致火灾爆炸。例如，甲基丙烯酸酯类、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等单体，以及生产聚氨酯软质泡沫塑料的原料聚醚等。

【思考与练习题】

1.受热自燃和自热自燃有何区别？

2.植物自燃的原因何在？如何发生的？

3.油脂自燃能力的强弱由何决定？

4.煤自燃的发生原因有何不同？影响煤自燃的因素有哪些？

5.简述典型化学物质自燃的原因。