链锁反应又叫链式反应，即反应过程中，当一个分子被活化后，会引起许多分子连续不断地进行化学反应，每个基元反应可形象化地看成链锁一样一环扣一环。链锁反应最大的特点是在反应过程中存在一种特殊的活性中间物——游离基，只要游离基不消失，反应就一直进行下去，直到反应完成。
游离基又称自由基，是单质或化合物分子中的共价键在外界能量（如光、热等）的作用下分裂而成的含有不成对价电子的原子或原子团。如氢原子（H·）、氢氧基（HO·）、甲基（·CH3）等。由于自由基比分子有更多的活化能，活性非常强，一般在普通条件下是不能稳定存在的，很容易自行结合成稳定的分子，或与其他分子碰撞产生新的自由基。当反应物中一旦被引发产生少量的自由基后，便相继发生一系列的链锁反应，在反应中自由基始终交替生成和消失，使反应不断地自动循环发展，直至反应物全部反应完为止。当自由基全部消失时，链锁反应就会中断，燃烧也就停止。
链锁反应过程由3个阶段组成：链引发、链传递、链终止。
（一）链引发
链锁反应中初始产生自由基的阶段称为链引发。要使分子分解产生自由基，就要使分子中较稳定的化学键断裂，这需要很大的能量，因此，链引发是一个比较困难的过程。引发的方法很多，常用的有热引发、光引发、氧化还原引发以及引发剂引发等。
（二）链传递
在链传递阶段，自由基不断与反应物分子碰撞反应，在生成产物的同时，能够再生成新的自由基，因此，可以使反应一个传一个，不断地进行下去。链传递阶段是链锁反应的主体阶段，自由基等活泼粒子是反应链的传递物。
（三）链终止(www.xing528.com)
在链终止阶段，自由基如果与自由基碰撞或与容器壁、其他惰性分子碰撞后，可以失去能量从而成为稳定分子，自由基消失，则链锁反应终止。
例如，H2+Br2→2HBr由以下反应构成：
从链锁反应的3个阶段及其特点可以看出：链引发，要依靠外界提供能量；链传递，可以自动发展；链终止，只要销毁一个自由基就可以销毁一连串的链传递。因此，在消防工作中可以得到以下启示：
（1）着火源可以提供和引发自由基产生，因此，控制和消除着火源是防火的关键。
（2）当可燃物已经着火时，应立即采取措施破坏能量的继续提供和链传递条件，中断链的传递。
（3）不断探索和改革工艺设备，增加自由基与容器壁碰撞概率，使自由基失去能量；不断研究阻燃技术和新型灭火剂，使其有效地抑制自由基，使链终止，燃烧迅速熄灭。
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