火灾时,发生燃烧的物质组成复杂,火灾环境条件千差万别,所以火灾烟气组成相当复杂。但总体而言,火灾烟气主要由热解或燃烧所产生的气(汽)体、悬浮微粒及卷入的空气组成。
(一)热解或燃烧所产生的气(汽)体
无机可燃物多数为单质,在空气中燃烧时,其产物为该单质元素的氧化物。例如,碳、氢、磷、硫等燃烧时,可分别生成CO、CO2、H2O、P2O5、SO2等,其中CO还能继续燃烧,属于不完全燃烧产物,其他产物则不能再继续燃烧,属于完全燃烧产物。氮在一般条件下不参加燃烧反应,呈游离态N2析出,但在特定条件下,氮也能被氧化生成NO或与一些中间产物结合生成NH3、HCN等。
大部分可燃物都是有机化合物,碳和氢是构成它们的主要元素,还可能含有氧、硫、磷、氮等元素。在空气中燃烧,除可以生成上述完全燃烧产物外,如果空气不足或温度较低,还会生成CO、醛、酮、醇、醚、羧酸等不完全燃烧产物,这些不完全燃烧产物都有继续燃烧或爆炸的危险。例如,木材在空气供给不足的条件下燃烧,会产生CO、甲醇、丙酮、乙醛、乙酸以及其他干馏产物等;在空气供给充足的条件下燃烧,主要生成CO2、水蒸气和灰分。木材在不同温度下的热分解产物见表3-1。
表3-1 木材在不同温度下的热分解产物 (%)
塑料、橡胶、纤维等各种高分子材料的燃烧,除生成CO2外,还会生成HCl、NH3、HCN、光气(COCl2)以及氮氧化物(NOx)等有毒或有刺激性气体。
例如,将100mg的不同高分子试样在空气流量为0.22L/min,分解温度为500℃,氧气体积分数为21%的条件下分解4min,所收集到的燃烧生成物(mg/g)见表3-2。
表3-2 高分子材料的燃烧生成物 (单位:mg/g)
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此外,由于燃烧反应是强烈的放热反应,燃烧温度一般都大于1250K。在高温下,燃烧产物会发生离解,重新组合生成新的物质,因此,在实际燃烧中燃烧产物的成分要复杂得多。建筑火灾中常见的可燃物及其主要燃烧产物见表3-3。
表3-3 建筑火灾中常见的可燃物及其主要燃烧产物
(二)热解或燃烧所产生的悬浮微粒
烟气中漂流的热解或燃烧所产生的悬浮微粒,习惯上称为烟粒子。这些微粒通常有游离碳(炭黑)、焦油类粒子和高沸点物质的凝缩液滴等。这些固体或液体的微粒悬浮在气相中,随气体漂流。
火灾烟气中悬浮微粒的直径一般为0.01~10µm,有的也可达几十微米。由于烟粒子的性质不同,在火灾发展的不同阶段,烟气的颜色也有所不同。例如,木材等可燃性固体物质在起火前的阴燃阶段,由于干馏热解,主要产生的是高沸点物质的凝缩液滴粒子,烟通常是白色或青白色,而在着火阶段,主要产生的是炭黑粒子,使烟气呈黑色,形成滚滚黑烟。
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