S的氧化率SOR=n-SO24-／（n-SO24-+n-SO2）和N的氧化率NOR=n-NO 3-／（n-NO 3-+n-NO 2）可指示二次转化过程。SOR、NOR与气象因素及特定组分的相关系数见表30-2。SO 2可通过气相SO 2与OH自由基的反应、液相金属催化氧化或H 2 O2／O3氧化、云中过程等，氧化为SO24-［18-21］。气相SO 2与OH的反应是温度的函数［22］，异相反应是相对湿度和颗粒物浓度的函数［23］，且当RH＞75%时硫酸盐大部分通过异相反应生成［24］。由于SOR与颗粒物质量（PM，r=0.977）和RH（r=0.733）的相关性好，与SO 2（r=-0.082）和温度（r=-0.668）的相关性差（表30-2），且采样期间RH高（表30-1），因此硫酸盐主要通过异相反应生成。同时，SOR与过渡金属（Cu、Fe、Mn）、碱性组分（Al、Na、K、Mg、Ca）和BC的相关性好（表30-2），过渡金属和BC能催化硫酸盐的形成，碱性组分有利于对酸性SO 2的吸附，表明在燃放烟花期间硫酸盐主要通过异相催化反应生成。NOR与RH、PM、BC、过渡金属（除水溶性Fe）和碱性金属的相关性都不好，但与污染气体（SO2和NO2）和NH 4+的相关性好，同时NH 4+和NO 3-之间的相关性很强（r=0.989），NOR与碱性金属的相关性差，表明NO2在被颗粒物吸附前，就被氧化为HNO 3，故硝酸盐的形成过程可能是：气相NO 2与OH（或O 3）反应形成HNO 3，继而HNO 3与NH 3反应形成NH 4 NO 3。虽然NOR与多数过渡金属的相关性不好，但与水溶性Fe的相关性好。研究表明，HNO 3能与α-Fe2 O 3反应生成表面NO 3-，颗粒物表面的H 2 O能提高初始反应速率［25］。在燃放烟花期间，潮湿的大气有利于HNO 3与气溶胶中α-Fe2 O 3的反应，使“NH 4 NO 3⇌NH 3+HNO 3”的动态平衡向右进行，增加二次反应生成NO 3-的量以及水溶性Fe的量，因此NOR与水溶性Fe之间有很好的相关性。与NOR不同，SOR与总Fe的相关性高于与水溶性Fe的相关性（表30-2），表明S-Fe之间的相互作用机理与N-Fe的不同。含Fe颗粒物表面可能存在“Fe-O”或“Fe-OH”等活性基团，SO2可通过在这些活性基团表面的吸附、氧化而形成SO 24-。由于“Fe-O”或“Fe-OH”活性基团的数目与颗粒物中Fe的含量成正比，故SOR与总Fe的相关性高于与可溶性Fe的相关性。除Fe外，其他金属（如Cu和Mn）通过提供“M-O”或“M-OH”等活性位，同样可以催化SO 24-的形成，但SOR与Cu、Mn的相关性高于Fe（表30-2），表明Fe的作用不仅是提供“Fe-O”或“Fe-OH”等活性位，由于Fe-S之间存在“Fe（Ⅲ）+S（Ⅳ）→Fe（Ⅱ）+S（Ⅵ）”耦合作用［26］，故Fe还同时参加SO 2的氧化过程。
表30-2 SOR、NOR与气象参数、特定物种之间的相关系数(www.xing528.com)
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