虽然大气气溶胶中的水溶性有机酸,只占气溶胶总质量的很小一部分,但由于它的高水溶性能够改变大气颗粒物的吸湿性,进而改变颗粒物粒径及其成云凝结核的活性,因而对大气辐射强迫、能见度、气候变化、干沉降、湿沉降、降水酸度以及人类健康等都产生重要的影响。所以,研究水溶性有机酸对于判断大气中有机污染物的来源、传输和转化也有着不可低估的作用[81]。气溶胶中的水溶性有机酸以一元和二元羧酸为主,HCOO-、CH 3 COO-和C2 O2-4含量较高。甲酸、乙酸与OH的气相反应速率缓和,寿命能达20~30 d。与气相中的浓度相比,甲酸、乙酸在气溶胶颗粒物中的含量较低。甲酸的含量通常要比乙酸大,甲酸、乙酸的典型浓度分别约为46~138 ng·m-3和18~120 ng·m-3。草酸是目前环境大气中含量最丰富的二元羧酸,其典型浓度约200~1 200 ng·m-3。有机酸在夏季的浓度普遍高于冬季[82],反映了排放源及光化学活性的季节变化;也有报道夏季浓度低于冬季的情况,可能与有机酸较强的挥发性、夏季高强度的垂直对流以及人为源强度的减弱有关[24]。气溶胶中甲酸和乙酸浓度的日变化趋势为:早晨最低,中午最高,接近黄昏时开始下降,直到第二天早晨仍保持很低的浓度[83]。二元有机羧酸也呈现白天浓度高于晚上的变化趋势[82],白天光化学反应、燃料燃烧和生物质燃烧的直接排放等直接产生有机酸的过程,以及夜间的清除过程,是造成其日夜变化的主要原因。城市气溶胶中有机酸的浓度高于乡村浓度[84]。城市大气中当地交通源对二元羧酸有重要的贡献,同时,多个边远来源的长途输送亦有重要贡献。陆地浓度高于海洋浓度。X.-F.Huang等[85]报道了北京2002—2003年PM 2.5气溶胶中的水溶性有机酸浓度和季节变化。草酸在夏季、秋末冬初、冬季的平均浓度分别为412、136、107 ng·m-3;G.Wang等[86]和H.Yang等[57]报道了南京市区和郊区PM 10和PM 2.5中的一元和二元羧酸;X.Yao等[87]报道了香港PM 2.5中草酸的浓度冬季高于夏季,且冬季空间变化小,夏季空间变化大。他还讨论了气象条件对浓度的影响。约有34%~77%的甲酸、21%~66%的乙酸,以及约50%的草酸,分布在细颗粒物中[81]。匈牙利卫斯普林气溶胶中有机酸的最高浓度出现在0.5~1.0μm,92%的乙二酸、77%的丙二酸、72%的丁二酸、62%的甲酸积聚在细颗粒物中[24]。香港气溶胶中的草酸盐主要分布在0.177~0.320μm[88];北京夏季气溶胶中的草酸盐主要分布在细颗粒物中,质量中值直径为0.7±0.1μm,春季也有分布在粗颗粒中的[89];芬兰赫尔辛基的草酸盐主要分布在积聚态,部分分布在<0.15μm的艾肯态粒子[6]和粗颗粒中(对应海盐和矿物)[90]。(www.xing528.com)
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