寇准为人专制自矜，危难时刻固然可以力挽狂澜，承平时期也易授人口实。他做宰相大权独揽，本来不应由宰相插手的御史的任用，他也要过问。“准在中书，喜用寒俊，每御史阙，辄取敢言之士。”他以“进贤退不肖”为己任，不愿遵守惯例论资排辈，对吏人送上的例簿不屑一顾。寇准本人认为这是不拘一格为国家选用贤才，可在其他人看来，却难免有擅权之嫌。
导致寇准再次从权力巅峰跌落的，是与寇准屡有龃龉的王钦若。王钦若在真宗为太子时帮助他澄清了太宗的猜疑，是真宗极为信任的宠臣。史书中说：“钦若善迎人主意，上望见辄喜。每拜一官，中谢日辄问曰：‘除此官且可意否？’其宠遇如此。”寇准向来不喜欢王钦若，澶渊之役中把他调到形势凶险的前线天雄军（今河北大名）。王钦若到任后，只见契丹军兵漫山遍野，无以为计，只好屯塞四门，终日危坐，心中把寇准恨到极致。后来兵罢还朝，王钦若识时务地自请辞去参知政事的职务。寇准却还要羞辱一下王钦若，真宗特意为王钦若设置了资政殿学士一职，但职务的高低要由宰执们商定，寇准“定其班在翰林学士之下”。王钦若此前以翰林学士升任参知政事，解职后却被排班在以前的官职之下，等于被降级了，这令他心中备感羞耻，与寇准的矛盾又加深一层。
借助与真宗超乎常人的密切关系，王钦若开始诋毁寇准在真宗心目中的形象。一天朝会，寇准先行告退，真宗目送他离开。王钦若趁机问道：“陛下敬畏寇准，为其有社稷功耶？”真宗点头称是，王钦若接着说：“臣不意陛下出此言。澶渊之役，陛下不以为耻，而谓准有社稷功，何也？”真宗愕然，忙问其故。王钦若答道：“城下之盟，虽春秋时小国犹耻之。今以万乘之贵，而为澶渊之举，是盟于城下也，其何耻如之！”真宗于是愀然不悦。寇准危难之时“左右天子”之举，被世人视为“大忠”，却被王钦若攻击为“无爱君之心”，他说：“陛下闻博乎？博者输钱欲尽，乃罄所有出之，谓之孤注。陛下，寇准之孤注也。斯亦危矣。”(www.xing528.com)
王钦若的话句句像针一样刺到真宗心上，从根本上瓦解了寇准倚以为傲的政治资本，破坏了真宗对寇准的印象。寇准平素专权自任的做派，已经使“同列忌之”，又失去了真宗的信任，他的罢相已近在眼前。景德三年（1006）二月，寇准罢相，随后出知陕州。真宗对继任的王旦说：“寇准以国家爵赏过求虚誉，无大臣体，罢其重柄，庶保终吉也。”半年之后，真宗还对人说及寇准的种种不是，“寇准之居相位，多致人言”。曾被寇准压制的冯拯落井下石，附和道：“吕蒙正尝云，准轻脱，好取声誉，不可不察。”
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