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赝电容器:氧化还原型电容器的超大电容量应用技术

时间:2023-08-23 理论教育 版权反馈
【摘要】:就氧化还原型电容器而言,其产生的最大电容量更大。已经被公认的碳材料比容值为20×106F/cm2,则在质量与体积相同的条件下,赝电容器容量为双电层电容器容量的10~100倍。现阶段,赝电容器电极材料以导电聚合物及金属氧化物为主。但是,因RuO2资源稀有、价格昂贵,其在超级电容器中的应用受到极大限制。随着技术的发展及相关研究的深入,科研人员正在试图从NiO及MnO2等价格低廉的金属氧化物内提取出能够取代RuO2的电极材料。

赝电容器:氧化还原型电容器的超大电容量应用技术

赝电容器即法拉第电容器,其主要是指位于电极材料体相或表面准二维或二维空间内,通过欠电位沉积电活性物质,发生高度可逆的氧化或脱附、化学吸附、还原反应,从而产生一个电容,该电容与电极充电电位间存在一定关系。因一切反应均发生于整个体相内,则其产生的最大电容值相当大,例如吸附型准电容就高达2 000×10−6F/cm2。就氧化还原型电容器而言,其产生的最大电容量更大。已经被公认的碳材料比容值为20×10−6F/cm2,则在质量与体积相同的条件下,赝电容器容量为双电层电容器容量的10~100倍。现阶段,赝电容器电极材料以导电聚合物及金属氧化物为主。

金属氧化物超级电容器电极材料以过渡金属氧化物为主,如V2O5、MnO2、IrO2、WO3、NiO、RuO2、Co3O4等。金属氧化物在超级电容器电极中的应用效果最佳,就H2SO4电解液内而言,金属氧化物比容能高达700~760 F/g。但是,因RuO2资源稀有、价格昂贵,其在超级电容器中的应用受到极大限制。随着技术的发展及相关研究的深入,科研人员正在试图从NiO及MnO2等价格低廉的金属氧化物内提取出能够取代RuO2的电极材料。

近年来超级电容器的电极材料新增了导电聚合物。聚合物产品电子电导率极好,典型数值可高达1~100 S/cm。通过发生在电子轭聚合物链上的还原反应及电化学氧化反应,导电聚合物引入负电荷及正电荷中心,电极电势决定了负电荷及正电荷中心的充电程度。现阶段,能够在较高还原电位条件下发生高稳定性电化学反应的n型掺杂的导电聚合物数量相当少,如聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔聚苯胺等。

按电解质类型,可以分为水性电解质和有机电解质两种类型。

1)水性电解质

①酸性电解质,多采用36%的H2SO4水溶液作为电解质。

②碱性电解质,通常采用KOH、NaOH等强碱作为电解质,水作为溶剂。(www.xing528.com)

③中性电解质,通常采用KCl、NaCl等盐作为电解质,水作为溶剂,多用于氧化锰电极材料的电解液。

2)有机电解质

通常采用LiClO4为典型代表的锂盐、TEABF4为典型代表的季胺盐等作为电解质,以PC、ACN、GBL、THL等有机溶剂作为溶剂,电解质在溶剂中接近饱和溶解度。其他:

①液体电解质超级电容器:超级电容器的电解质多数为液态。

②固体电解质超级电容器:随着固态电解液锂离子电池的发展,应用于超级电容器的电解质如凝胶电解质和PEO等固体电解质也得到广泛的关注。

③我国研制成功碳纳米材料薄膜超级电容器:天津大学赵乃勤教授课题组与天津工业大学康建立教授合作,近期研发成功了迄今最薄的碳纳米材料薄膜超级电容器,其厚度约30μm,仅为A4纸的1/3。

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