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硅酸盐水泥凝结与硬化:建筑材料(第3版)

时间:2023-08-22 理论教育 版权反馈
【摘要】:水泥的凝结和硬化是人为划分的两个阶段,实际上是一个连续而复杂的物理化学变化过程。图4-4所示为硅酸盐水泥凝结硬化过程示意图。因此,改变水泥的矿物组成,其凝结硬化情况将产生明显变化。在适当温度条件下,水泥的水化、凝结和硬化速度较快。反应产物增长较快,凝结硬化加速,水化热较多。

硅酸盐水泥凝结与硬化:建筑材料(第3版)

水泥加水拌和后称为可塑的水泥浆,由于水泥的水化作用,水泥浆逐渐变稠失去流动性可塑性而未具强度的过程,称为水泥的“凝结”;随后产生强度逐渐发展成为坚硬的人造石的过程称为水泥的“硬化”。水泥的凝结和硬化是人为划分的两个阶段,实际上是一个连续而复杂的物理化学变化过程。

1.水泥的水化作用

水泥遇水后发生下列水化反应:

(1)硅酸三钙:

(2)硅酸二钙:

(3)铝酸三钙:

C3 A 在纯水中反应可生成水化铝酸钙,但以上这些水化物都是不稳定的,不是最后的生成物,在有石膏存在的情况下,其水化反应式为

石膏消耗完毕后,水泥中尚未水化的C3 A 与式(4-4)中的钙矾石(AF)生成单硫型水化铝酸钙(AFm),其反应式为

单硫型水化铝酸钙

(4)铁铝酸四钙:

2.硅酸盐水泥的凝结和硬化阶段(www.xing528.com)

水泥浆体由可塑态性进而硬化产生强度的物理化学过程,可分为以下四个阶段:

(1)初始反应期:水泥与水接触后立即发生水反应。初期C3 S水化,释放出Ca(OH)2,立即溶解于溶液中,浓度达到过饱和后,Ca(OH)2 结晶析出。暴露在水泥颗粒表面的铝酸三钙也溶解于水,并与已溶解的石膏反应,生成钙矾石结晶析出,在此阶段的1%左右的水泥产生水化。

(2)诱导期:在初始反应期后,水泥微粒表面覆盖一层以C-S-H 凝胶为主的渗透膜,使水化反应缓慢进行。这期间生成的水化产物数量不多,水泥颗粒仍然分散,水泥浆体基本保持塑性。

(3)凝结期:由于渗透压的作用,包裹在水泥微粒表面的渗透膜破裂,水泥微粒进一步水化,除继续生成Ca(OH)2 及钙矾石外,还生成了大量的C-S-H 凝胶。水泥水化产物不断填充了水泥颗粒之间的空气,随着接触点的增多,结构趋向密实,使水泥浆体逐渐失去塑性。

(4)硬化期:水泥继续水化,除已生成的水化产物的数量继续增加外,C4 AF的水化物也开始形成,硅酸钙继续进行水化。水化生成物以凝胶与结晶状态进一步填充孔隙,水泥浆体逐渐产生强度,进入硬化阶段。只要温度、湿度适合且无外界腐蚀,水泥强度在几年、甚至几十年后还能继续增长。图4-4所示为硅酸盐水泥凝结硬化过程示意图

3.影响硅酸盐水泥凝结硬化的因素

水泥石硬化程度越大,凝胶体含量越多,未水化的水泥颗粒内核和毛细孔所占的比例就越少,则水泥石越密实,强度越高。影响水泥石硬化的因素主要有以下几个方面:

(1)矿物组成。不同矿物成分和水起反应时所表现出来的特点是不同的,如C3 A 水化速率最快,放热量最大而强度不高;C2 S水化速率最慢,放热量最少,早期强度低,后期强度增长迅速等。因此,改变水泥的矿物组成,其凝结硬化情况将产生明显变化。水泥的矿物组成是影响水泥凝结硬化的最重要的因素。

图4-4 硅酸盐水泥凝结硬化过程示意

(a)分散在水中未水化的水泥颗粒;(b)在水泥颗粒表面形成水化物膜层;(c)膜层长大并互相连接(凝结);(d)水化物进一步发展,填充毛细孔(硬化)1—水泥颗粒;2—水泥凝胶体;3—水化产物结晶体;4—毛细管孔隙

(2)水泥浆的水胶比。水泥浆的水胶比是指水泥浆中水与水泥的质量之比。当水泥浆中加水较多时,水胶比较大,此时水泥的初期水化反应得以充分进行;但水泥颗粒间原来被水隔开的距离较远,颗粒之间相互连接形成骨架结构所需的凝结时间长,所以水泥浆凝结较慢。水泥浆的水胶比较大时,多余的水分蒸发后形成的孔隙较多造成水泥石的强度较低,因此。当水泥浆的水胶比过大时,会明显降低水泥石的强度。

(3)石膏掺量。石膏起缓凝作用的机理:水泥水化时,石膏能很快与铝酸三钙作用生成水化硫铝酸钙(钙矾石),钙矾石很难溶解于水,它沉淀在水泥颗粒表面上形成保护膜,从而阻碍了铝酸三钙的水化反应,控制了水泥的水化反应速度,延缓了凝结时间。

(4)水泥的细度。在矿物组成相同的条件下,水泥磨得越细,水泥颗粒平均粒径越小,比表面积越大,水化时与水的接触面大,水化速度快,相应地水泥凝结硬化速度就快,早期强度就高。

(5)环境温度和湿度。在适当温度条件下,水泥的水化、凝结和硬化速度较快。反应产物增长较快,凝结硬化加速,水化热较多。相反,温度降低,则水化反应减慢,强度增长变缓。但高温养护往往导致水泥后期强度增长缓慢,甚至下降。水的存在是水泥水化反应的必要条件。当环境湿度十分干燥时,水泥中的水分将很快蒸发,以致水泥不能充分水化,硬化也将停止;反之,水泥的水化将得以充分进行,强度正常增长。

(6)龄期(时间)。水泥的凝结硬化是随时间延长而渐进的过程,只要温度、湿度适宜,水泥强度的增长就可持续若干年。

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