大卫替拿破仑画的第一幅正式的肖像绘于1801年，名为《拿破仑在圣柏纳德山口》。这幅肖像来自拿破仑一次著名的英雄业绩，1800年5月，拿破仑大模大样地离开巴黎，说是去视察新的意大利方面军。他也果真去视察了，但检阅一过，他立即悄悄奔向法军占领之下的日内瓦，他勘测了附近阿尔卑斯山的圣柏纳德山口，这里地势险要，要翻越它真是难于上青天，但拿破仑就在这里成功翻越，突然出现在波河平原上，对阵的奥军根本未做准备，拿破仑取得了巨大胜利。
《拿破仑在圣柏纳德山口》高246厘米，宽231厘米。画面上，拿破仑骑在一匹灰马上，马前蹄奋起，全靠后腿支撑身体与马上骑士的重量，眼前是正在攀登的陡峻的高山，后边一点点就是万丈悬崖。但马上的拿破仑毫无惧色，他衣着华丽辉煌，戴着镶金边的大帽子，披着鲜红的斗篷，左手牢牢抓住马笼头，右手指向前方，头朝我们转过来，仿佛在喊道：“前面就是肥沃的波河平原，前进吧，士兵们！”更远处，只见隐隐约约是怪石嵯岈、冰山峻嶒，天上阴云密布，更增添了情景的危险系数和拿破仑的大将风度与英雄气概。
在他旁边下面的小道上，有许多士兵，不及他的马蹄大，在艰难地跋涉。在马蹄边的岩石上刻着许多名字，他们是西方历代名将，其中第一个就是“波拿巴特”，这是拿破仑的姓。
拿破仑对这幅画相当满意，又向他订制了一些复制品，用来赠送亲友部下。1804年，当他称帝时，正式委任大卫为他的首席宫廷画师，还授予他贵族身份与荣誉骑士团勋章，这时已经被拿破仑征服的大卫都接受了。以后他又为拿破仑做了许多画，有名者如1805年开始绘制，1808年完成的《加冕式》、1810年的《授旗式》、1812年的拿破仑肖像等，最有名的是《加冕式》。它也是大卫所有巨幅大画中最辉煌的一幅，宽近10米，高超过6米，也只有宫殿的巨墙才装得下它。画面上的人物之众多也无与伦比、难以计数，我们只看到左边、右边、后面都是站得满满的人，有的在明，有的在暗，有的在前，有的在后，有的看得见全身，有的只看见一个头，总之满眼是数不清的人。这些人安排得也是颇有技巧的，最中心的当然是拿破仑，只见他手举一顶王冠，正准备戴在跪在他面前的王后约瑟芬头上。所有人都盛装华服，极尽豪华之能事，站在墨绿色的地毯上，更衬托出场面之盛大。
不过拿破仑对《加冕式》好像并不十分满意，大卫甚至没有拿够拿破仑本来答应给的10万法郎，只得到了6万，这样一来，大卫不但没有得到报酬，反亏了本。(www.xing528.com)
此后，大卫的新作也大都失败了，总之，大卫有些江郎才尽了。
虽然后来没有得到拿破仑的青睐了，但作为他的首席宫廷画师，大卫仍理所当然被看作是拿破仑的拥护者。因此，1814年当拿破仑垮台，波旁王朝复辟时，大卫也倒霉了，匆匆逃往瑞士。
1825年，大卫在流亡中死于布鲁塞尔，终年77岁。
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