中国古代玻璃技术的发展历史

中国最早的玻璃态质地的古玻璃为含碱钙硅酸盐玻璃（alkali—lime—silicate glass）。大多是单色玻璃珠和镶嵌物，属春秋末期和战国早期（前500—前400），出土的玻璃不多，主要在长江流域地区，如吴王剑、越王剑剑格上的镶嵌玻璃，湖北楚墓中出土的单色玻璃珠等。由于受出土时实验条件的限制，未作仔细和完整的分析研究，见表17.1中样品1～4，还属于定性分析的结果，但皆属含碱钙硅酸盐玻璃（R2O—CaO—SiO2），由于分子比K2O/Na2O的不同分为两类。

第一类为Na2O—CaO—SiO2系统玻璃，如表17.1中样品1、4、5，类似古代西亚或古埃及的玻璃。

近年来我们用无损分析方法，较仔细地测定了11颗镶嵌彩色玻璃珠。这批蜻蜓眼玻璃珠出土于河南淅川徐家岭墓地，属战国早期[10]。这批古玻璃珠的主要成分以及各点的测试结果比较均匀。化学成分全分析结果见本书附录B.3。1颗玻璃珠的不同部位的化学成分见表17.2，它们属于钠钙硅酸盐系统（NaO2/K2O≥1）。11颗玻璃珠中6颗比较完整的玻璃珠见图17.2。通过与古埃及的蜻蜓眼的纹饰（图17.3）和化学成分的对比，认为这批玻璃珠是最早从西方传入。同样的蜻蜓眼玻璃珠还出土于战国早期湖北随县擂鼓墩。

蜻蜓眼玻璃珠的深蓝色珠眼用氧化钴（CoO）着色， 这是中国出土文物中迄今为止发现最早使用钴蓝的例子，古代西亚和古埃及早于古代中国使用钴蓝近千年。

第二类为K2O—CaO—SiO2系统玻璃，如表17.1中样品3、6，这是中国古代特有的。表17.3列出对湖北江陵九店的古代玻璃和玻砂的详细测定结果[11]。(www.xing528.com)

上述出土文物中的越王勾践剑属国家特级文物，剑身上刻有“越王勾践，自作用剑”的铭文，剑身上布满黑色菱形花纹，甚为锋利，剑格向外突出，正面镶有蓝色玻璃，出土时还留有两粒；背面镶有绿松石[12]（见本书第9章图9.1）。所以这是历史上十分名贵的剑，也可见当时镶嵌的玻璃的珍贵。在20世纪80年代，对越王勾践剑剑格上的镶嵌玻璃，用PIXE法做了分析，它属于钾钙硅酸盐玻璃（K2O—CaO—SiO2）。我们用PIXE法和EDXRF法分析了在同地（湖北江陵望山）出土的但时代稍后（前450—前400）的楚墓玻璃珠，其化学成分见表17.1中编号6，它属于含K2O很高的含碱钙硅酸盐玻璃。

这种玻璃的化学成分是在古埃及和古巴比伦玻璃中少见的。对比湖北江陵九店玻璃的化学成分（表17.3）与江西等地低钙原始瓷釉的化学成分（表17.4），可以看到它们之间的化学成分十分接近。这说明中国最早的古代玻璃制备技术可能从原始瓷釉技术演变而来，产地都在长江流域。最近发现的浙江德清亭子桥窑和萧山前山窑的原始瓷的瓷器，品质达到青瓷，而其釉质中有一部分为含Na2O或K2O较高的碱性釉，见表17.4。原始瓷的瓷釉是用釉浆涂敷于陶器表面，它不需要容器。从制备瓷釉到制备玻璃，在工艺上的最大变化为熔炼玻璃要有容器——耐火的坩埚，但这在起源于商代（前17—前11世纪）的青铜冶炼和炼丹的基础上已有条件。