很多学生认为只要是自发的反应,就可以发生,而且自发反应趋势越大,反应就越剧烈——“自发反应”不就是“自动发生的反应”吗?前面的分析已经说明这种认识是不正确的。而这样理解对不对呢?很多同学正是由于这样的理解而形成了错误的反应观念。为了弄清楚这个问题,我们再回到教材,在选修4第35页中有如下叙述:
第二,大量事实告诉我们,过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。例如,涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但是只有后者可以实现;装在气球中的气体和打开阀门后的气球中的气体一样,都有自发地进入大气并与之混合均匀的自发性,但是只有后者可以实现。
根据以上的叙述,反应能否自发只代表了一种可能的趋势,具体发生则是需要满足反应发生的条件。一个反应到底怎么才能开启,并不能只考虑是否自发,而要考虑是否具备能够发生反应的条件。这个条件是什么?教材选修4的序言(第4页)讲到:活化能的作用在于使反应物活化,从而启动反应或改变反应速率。根据以上内容可知,决定反应发生情况的是活化能。能够实现向体系提供“活化能”的方法很多,除去加热之外,光照、超声波、核辐射、外加磁场甚至摩擦等都可以实现反应体系活化的目的。
因此,对于例1中“该反应在放电或极高温下才能发生”的解释,就应该从活化能的角度来思考问题。这里的放电或极高温,正是提高活化能的手段。关于活化能对反应发生和反应速率的影响,往年高考题已经有所涉及,如例3所示。
例3(2014年浙江高考理综第27题,节选):煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2,严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定,从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下:(www.xing528.com)
请回答下列问题:
假设某温度下,反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),则下列反应过程能量变化示意图正确的是_______。
对题目的图像从两个方面进行分析,一是反应热:从反应物和产物的能量大小进行分析;二是反应速率:从活化能的大小进行分析。C图像表示反应Ⅰ的活化能小于反应Ⅱ的活化能,反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2),符合题目要求,为正确答案。
以上分析表明了化学反应进行的方向与反应条件是不同的概念。能够自发的反应要真的能够发生,还需要提供一定的条件,比如天天能够见到的实例:在通常情况下,H2和O2反应生成水是一个典型的自发反应,但是H2和O2的混合气体在室温下可以长久共存,直到遇到点燃、加热等反应条件时才发生反应。因此,能够自发的反应,并不一定可以发生;更不是自发的趋势大,反应速率就越快。决定反应发生和反应的速率在于活化能,以及外界提供的条件。
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