软质PVC高分子增塑技术

常见的软质PVC大多是用小分子增塑剂增塑的制品，存在耐久性差（易挥发、易迁移、易抽出）的缺点，大大影响软质PVC的使用效果和寿命。PVC和聚合物弹性体形成的均相聚合物共混体系，不但对PVC的某些性能有显著改善，还具有持久增塑作用，可大大提高PVC软制品的耐久性，这种具有增塑作用的聚合物称高分子增塑剂。

用作PVC的高分子增塑剂必须符合以下三个基本条件：

①能和PVC发生特殊的相互作用，包括分子间形成氢键或很强的偶极-偶极相互作用，使共混过程发生放热效应，即产生负的混合热形成均相体系。

②具有很低的玻璃化转变温度T_g，使共混物的T_g降至室温以下。

③在室温上下几十度范围内不结晶。结晶高聚物是不能起增塑作用的，有些高聚物自身虽然可结晶，但在增塑体系中可抑止其结晶发生，还是可作增塑剂使用。

1.PVC/NBR共混物

丁腈橡胶（NBR）是极性较强的聚合物弹性体，和PVC之间具有较强的偶极-偶极相互作用，因而含丙烯腈（AN）40%以上的NBR和PVC可以形成相容体系。NBR是PVC使用最早的高分子增塑剂。

PVC软制品用NBR粉末胶改性，对制品力学性能、低温性能、耐久性、耐油性和加工性能等均可有明显改进，特别是耐久性更具有独特的功效，是小分子增塑剂无法比拟的。(www.xing528.com)

2.PVC/CO-EVA共混物

CO-EVA三元共聚物是一种新型的PVC高分子增塑剂，美国杜邦公司商品名为Elvaloy741及Elvaloy742。由于共聚物分子中碳氧双键与PVC中的α氢原子具有近似于形成氢键的强烈相互作用，产生负的ΔHm，因而能和PVC相容形成均相共混体系。CO-EVA室温下具有橡胶的特性，玻璃化温度-32℃，脆化温度-70℃，能有效地对PVC进行增塑改性，是目前公认的PVC优良的高分子增塑剂。其制品除用于电缆外，还广泛用于汽车装饰件、密封材料以及制鞋工业等行业。

3.其他增塑体系

PVC和很多聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯类以及其他一些聚酯类聚合物都能相容，它们之间的相容性来源于酯基与PVC间形成类似氢键的强烈相互作用。

但是有些含酯基的聚合物玻璃化温度较高，不能作增塑剂使用。能作为高分子增塑剂的大多是脂肪族聚酯，如聚己二酸酯、聚辛二酸酯系列等，它们的玻璃化温度大多低于-50℃。但这些聚酯还需进行适当改性，以阻止它们的结晶作用。聚酯类增塑剂是高分子增塑剂使用比较普遍的一个大类，它们的分子量一般为2000～8000，室温下是液态黏稠体，增塑效果低于小分子增塑剂，但高于橡胶类增塑剂，制品的低温性能和耐久性介于橡胶类和小分子增塑剂之间，力学性能良好。

乙烯共聚物中除了CO-EVA外，EVA、乙烯-一氧化碳共聚物（ECO）、乙烯-二氧化硫共聚物（ESO₂）都是PVC的高分子增塑剂。EVA作为增塑剂所含VAC必须为65%～70%之间，低于此值，不能和PVC完全相容，这是因为VAC含量低的EVA，分子链中酯基密度偏低，它和PVC的特殊相互作用还不足以产生负的混合热。