丁苯橡胶(Styren-Butadiene Rubber,SBR)是合成橡胶中产量较大的胶种之一,是丁二烯和苯乙烯的无规共聚物,依聚合方法不同主要分为乳聚丁苯和溶聚丁苯两大类。以乳聚丁苯产量最大。乳聚丁苯根据聚合时苯乙烯的投料质量百分比不同分为丁苯-10、丁苯-30、丁苯-50等品种,其中产量最大的丁苯-30,其分子链中苯乙烯含量约为23%(苯乙烯含量一般在23.5%~30%之间)。按聚合的温度不同,在温度为50℃聚合的产物称热丁苯橡胶,在5℃聚合的称冷丁苯橡胶。电缆工业中比较常用的是冷丁苯橡胶1500系列(属于丁苯-30),牌号有1500号、1502号、1503号,低温丁苯橡胶性能好、产量大、应用广。分子量在10万~150万。
1.丁苯橡胶的结构特点
1)丁苯橡胶的分子链,因丁二烯单元的结构形式的不同,丁二烯既有1.4加成,又有1.2加成,1.4加成的丁二烯又有反式和顺式,所以丁苯橡胶的结构排列极不规整。经测定主要是反式1.4结构(约76%),其次是1.2结构(约16%),其余为顺式1.4结构。因此丁苯橡胶的结构式可表达为
2)丁苯橡胶分子链中含有双键,是一种不饱和橡胶,但不饱和度比天然橡胶小。
3)没有强极性基团,分子的极性比较小;但有庞大的苯基,分子链的柔顺性不及天然橡胶。
2.丁苯橡胶的性能
丁苯橡胶是微红色或红褐色弹性体,微带苯乙烯味。密度随苯乙烯含量增加而增高,丁苯-30密度为0.944g/cm3。丁苯橡胶在结构上和天然橡胶不同,但在性能上却非常相似,下面从丁苯橡胶和天然橡胶的性能比较,来阐明丁苯橡胶的结构和性能关系:
1)物理性能
丁苯橡胶的耐热性比天然橡胶好,这是因为丁苯橡胶主链上的双键数目比天然橡胶的少,而且双键旁不联有斥电子性甲基,侧链为热稳定性很高的苯环。因此,丁苯橡胶的耐老化性能较天然胶好,在高温下老化速度也较慢。但丁苯胶仍不适于在户外使用。因分子中含有庞大的苯环侧基,使得其耐寒性比天然胶差。
2)力学性能(www.xing528.com)
丁苯橡胶是无规共聚物,分子结构规整性差,在拉伸时不会结晶,不像天然橡胶、氯丁橡胶有自补强性,因此它的机械强度很差。庞大的苯环和乙烯侧基,使得丁苯橡胶的弹性和耐屈挠性也不理想。未补强的丁苯橡胶拉伸强度只有2~3MN/m2,补强后的可达15~20MN/m2,其抗撕裂强度仅为天然胶的一半。但丁苯橡胶的耐磨性好,这与分子中含有苯环有关。
3)电绝缘性能
丁苯橡胶的电绝缘性能与天然橡胶相近,但是乳液聚合方法合成的丁苯橡胶,如果夹杂有引发剂,乳化剂和凝固剂而没有处理干净时,浸水后电绝缘性能就会大幅度下降,所以选用应当注意。丁苯橡胶的电绝缘性能见表7-6。
表7-6 丁苯橡胶的电绝缘性能
4)化学性能
丁苯橡胶由于分子极性较小,故耐油、耐非极性溶剂的性能较差,与天然橡胶相似,能在汽油、苯及三氯甲苯和弱极性溶剂中溶胀,但要比天然橡胶好些。
5)工艺性能
由于双键比天然橡胶少,所以硫化速度比天然胶慢,促进剂用量要多些,硫化剂用量要少些,因硫化速度慢,加工中不易产生早期硫化,硫化平坦性好,不易焦烧和压扁,不过丁苯橡胶生热约为天然橡胶的两倍,加工时也需注意。丁苯橡胶的粘着性差,贴合成型较困难;挤出胶料膨胀性大,设计模具需注意。用滚筒压延的胶料的收缩性大,对加工工艺带来困难。
总之,丁苯橡胶的耐磨性和耐热性优于天然橡胶,但在拉伸强度、耐寒性、耐气候老化和耐臭氧老化性能均比天然橡胶差,尤其是抗撕裂强度仅为天然橡胶的一半;由于分子内苯环存在,电绝缘性能也略低于天然橡胶,并随温度变化较大,加工工艺方面也不如天然橡胶但丁苯橡胶成本低廉,可以通过调整配方或与天然橡胶并用来改善。为此,在电线电缆工业中,丁苯橡胶多与天然橡胶并用,特别是用做电线绝缘时,天然胶可以弥补丁苯橡胶拉伸强度的不足,并改善纵包橡皮轧缝间的粘合。而对天然胶来说,采用丁苯胶与之并用。可提高绝缘层的热老化性能,改进橡胶硫化前的压扁。丁苯橡胶与天然橡胶并用,作为长期工作温度65℃和70℃的绝缘橡皮,以及无耐油和高抗撕裂性能要求的护套橡皮。
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