聚氯乙烯老化机理的分析介绍

一般认为，老化首先发生在大分子的弱键上，如叔碳原子、烯丙基结构上，大多按自由基型反应进行。如下：

当高聚物受到氧气、臭氧、光、热等作用时，会使高分子产生活泼自由基，这些自由基能进一步引起整个大分子链的降解、交联、或侧基发生变化。以聚乙烯为例：

自由基也可以发生双基偶合，使高分子交联或分子量提高：

高聚物老化的自由基反应，也包括链引发、链传递、链增长和链终止四个阶段。由于上述热氧老化产物是过氧化氢物，它可以分解产生两个自由基，使自由基的数量在循环中不断增加。所以其老化过程是一个自动催化的过程。事实上，有些高聚物一经老化开始，便迅速老化至寿命终止就是这个原因。(www.xing528.com)

聚氯乙烯的老化，一般认为是首先分解脱出HCL，然后氧化断链或交联，也是按自由基反应进行的，特别是新生的HCL对聚氯乙烯的老化有明显的催化加速作用。

饱和橡胶如乙丙橡胶、丁基橡胶，其老化过程也是自由基型，但没有明显的自动催化过程。

在老化过程中，高聚物长链分子通常降解反应和交联反应同时存在。有的以降解反应为主，分子量降低，使材料发黏、变软，丧失机械强度。如天然橡胶，老化后发黏；有的以交联为主，则线性分子支化，或形成空间网状结构，尤其是交联过度，会使材料失去弹性，变硬、发脆。如果是高分子侧基发生变化，也会使材料的电性能、溶解性和吸湿性发生变化。有的更为复杂，如顺丁橡胶的老化过程，存在着交联和降解两个竞争的过程，老化初期，降解占优势，到达老化后期，交联占优势。