电化学腐蚀及其特点

当金属与电解质溶液接触时，由电化学反应而引起的腐蚀叫电化学腐蚀。如金属在潮湿大气中，以及在土壤及海水中腐蚀都是电化学腐蚀。

电化学腐蚀的特点是形成了腐蚀电池或原电池。暴露在空气中的金属表面上将凝结空气中的水分，形成一层极薄的水膜，水膜或可能吸收空气中的二氧化碳或氧气形成电解液，这种情况下，相当于将两种金属放在电解液在形成腐蚀电池。电极电位较低部位作为阳极进行氧化过程，电位低的金属上电子移向电位高的地方发生腐蚀；电位较高的部位作为阴极，进行还原过程。

电化学腐蚀一般为析氢腐蚀、吸氧腐蚀。

1.析氢腐蚀

在酸性介质中金属易发生析氢腐蚀。

在电极电位较低的部位，金属M作为阳极发生腐蚀：

M-ne→Mⁿ⁺

在电极电位较高的部位，作为阴极发生析出氢气的电极反应：(www.xing528.com)

2H⁺+e→H₂↑

2.吸氧腐蚀

在碱性介质中（或中性）甚至微酸性介质中易发生吸氧腐蚀（故大气腐蚀一般是吸氧腐蚀）：

阳极：M-ne→Mn+

阴极：

如埋在地下金属，有的处于砂土部分与有的处于黏土部分。砂土部分氧气比较容易渗入，而黏土部分氧气不易渗入。这样，埋在砂土部分的金属接触氧气浓度（或分压）高，而埋在黏土部分金属接触氧气的浓度（或氧气的分压）低，导致该处金属电极电位较低被腐蚀，而砂土部分发生吸氧反应。这种腐蚀是由于金属表面因氧气分布不均匀而引起腐蚀，因此也称差异气体腐蚀，

影响电化学腐蚀速度主要是极化和钝化。极化是电流通过电极时，电极电动势偏离平衡电位的现象。对于阳极（腐蚀金属），极化作用使金属电极电位变大，而对应阴极电极电位变小，结果使腐蚀速度减慢。电位较负的金属由易腐蚀状态转变耐腐蚀的钝性状态称为钝化。由钝化状态转变为易腐蚀状态称去极化。一般来讲，当电解质中存在的卤离子，H+常破坏钝态；在温度高时，钝化困难，或易破坏钝化；在中性或碱性时，易发生钝化，但对于两性金属Al、Zn在碱性时易破坏钝化。