聚烯烃类热熔胶主要包括以聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)及各自共聚物为基料配成的热熔胶。这类树脂的熔体本身具有一定粘性,冷却即有强度。
聚烯烃及聚烯烃共聚物或掺和物在复合材料中发挥了重大作用,因为它对难粘材料的粘接性大大优于其他类型的胶粘剂。例如对聚乙烯、聚丙烯、定向聚丙烯(OPP)薄膜等聚烯烃材料,聚酯、聚碳酸酯、丙烯腈—丁二烯—苯乙烯(ABS)等塑料,纸、木材、金属、陶瓷等均能显示出良好的粘接性。其最大的特征是未经处理的聚烯烃材料经其粘接,粘接强度比其他类胶粘剂高几倍至10倍。
由于聚烯烃自身具有粘性,不加其他成分即可用作热熔胶,但在大多数场合下需加入增粘剂、微晶蜡、抗氧剂、填料等,以满足不同的需要。鉴于聚烯烃是非极性材料,因而与其配合的增粘剂等辅料也必须是非极性或低极性的,这样才能保证原料之间的互混性。为了适应不同的应用需求,提高聚烯烃热熔胶的性能,可以通过共聚或接枝的方法对基体树脂进行改性,也可以通过几种树脂共混或添加特殊添加剂来达到改性的目的。如聚烯烃热熔胶的力学强度较低,为改善其力学强度,可在聚乙烯中引入极性单体与乙烯共聚,提高胶粘剂对极性表面的粘接强度;同时,可供选择的配合剂也更多,增加了聚烯烃热熔胶的适应性。
聚烯烃热熔胶可用于食品包装容器的热封、硬纸板箱、盒的粘接、无纺布制作,聚烯烃材料的粘接,地毯拼缝,地毯背胶,书籍无线装订,瓦楞纸板的制造及复合材料的粘接。
1.聚乙烯及乙烯共聚物热熔胶
(1)聚乙烯热熔胶 聚乙烯热熔胶采用低相对分子质量聚乙烯作树脂原料,与天然萜烯树脂、脂肪烃、蜡、抗氧剂等相混溶。用作热熔胶的熔体流动速率为2~20g/10min,它具有价格低、易粘接多孔性表面的优点。在聚乙烯热熔胶的配制中,因聚乙烯的极性很低,为保证互混性,必须选择低极性辅料。
聚乙烯热熔胶主要应用于纸箱、纸盒包装,食品包装容器热封,无纺布制作,地毯拼缝胶粘带,汽车地毯衬背,服装衬布粘接等。
聚乙烯热熔胶的力学强度较低,为扩大其应用范围,可引入极性单体与乙烯共聚,以提高胶粘剂对极性表面的粘接强度;另一方面,可供选择的配合剂种类也大大增加,一系列天然树脂或合成树脂均可采用。可与乙烯共聚的单体很多,用作胶粘剂的主要有丙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸(酯)、马来酸酐、氯乙烯等;另外,乙烯三元或多元共聚物也有用作热熔胶的,其中最重要的品种是乙烯—醋酸乙烯酯(EVA)共聚物。
(2)乙烯—丙烯酸酯共聚物热熔胶 丙烯酸酯中常用的酯基为甲基、乙基和丁基等,其中以丙烯酸乙酯为多。以乙烯为主链,丙烯酸乙酯与之无规共聚,最终生成热塑性树脂性质的乙烯—丙烯酸乙酯共聚物(EEA)。丙烯酸乙酯的质量分数一般为23%左右,其结构与乙烯—醋酸乙烯酯共聚物类似,性能比后者好。因为乙烯—丙烯酸乙酯共聚物具有低密度聚乙烯的高熔点和高醋酸乙烯含量EVA树脂的低温性,其耐热性优良,热分解温度比EVA高30~40℃,且无乙酸脱出;其低温特性优良,玻璃化温度比EVA低10~15℃,低温柔软性和耐应力断裂性强;其极性比EVA共聚物低,但与增粘剂和蜡的相容性等同。
乙烯—丙烯酸乙酯共聚物热熔胶常于高温涂布,在要求较高粘接强度或较好低温粘接性的场合下使用,特别用于聚烯烃材料的粘接,更能发挥其独特的作用。(www.xing528.com)
(3)乙烯—丙烯、乙烯—α-烯烃共聚树脂热熔胶 这类胶粘剂的品种很多,共聚的目的是改善聚乙烯胶粘剂的粘接性。一般采用非晶型或低晶型聚烯烃共聚树脂作胶粘剂基料,通常是二元或多元共聚物,如乙烯—丙烯或乙烯—丁烯—1等共聚树脂胶粘剂。有的引入第三单体含羧基的化合物和马来酸等,以提高共聚物分子的极性。这类共聚物的粘接性均优于聚乙烯,力学性能良好,有的还有良好的耐热性。向树脂中配以增粘剂、蜡、填料和抗氧剂等制得的热熔胶,主要用于聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃材料的粘接,必要时辅之以表面处理;粘接金属与热塑性塑料时不损坏粘接面,如钢板、金属箔、电缆、玻璃、木材、纸、赛璐珞、铝、尼龙、聚酯、聚氨酯、乙烯—醋酸乙烯酯和乙烯—乙烯醇共聚物等的复合粘接;还可以粘接薄膜、薄板、或容器、瓶、管等。根据应用的具体要求,设计共聚物单体组成和胶粘剂组分。调整胶粘剂组分,该类树脂也可用于配制压敏胶粘剂。
(4)聚乙烯—马来酸酐接枝共聚物热熔胶 将低密度聚乙烯(LDPE)或线型低密度聚乙烯(LLDPE)与马来酸酐进行溶液接枝或熔融接枝,可在LDPE及LLDPE的分子链上引入羧基,以增加聚乙烯的极性。配成的胶粘剂粘接强度比纯聚乙烯的高出许多,可用于金属与金属或金属与非极性材料。例如铝塑复合管的生产中所用的热熔胶就是马来酸酐接枝LDPE或LLDPE。在实际应用中,只需接枝少量的马来酸酐(MAH)单体,聚乙烯的粘接性能就可显著提高。如未接枝马来酸酐的聚乙烯对碳钢试片的剪切强度仅为0.2MPa;当接枝率为0.06%时,其剪切强度就可达到1.24MPa;在接枝率为0.6%时,剪切强度就高达6.77MPa。
(5)乙烯—乙烯醇共聚物热熔胶 日本田冈化学工业公司开发的该热熔胶的主要组成(质量份)如下:10~90份乙烯—乙烯醇共聚物(如Technolink R-400),10~90份聚酰胺(如Maciomelt6239),0.01~5份烷氧基硅烷(如乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷)和0.01~5份任意多羧酸酐(如Rikacid TMEG)和/或1~50份增塑剂(如Nucre N 1525)。该热熔胶用来粘接金属、塑料、橡胶、木材等。
(6)乙烯—醋酸乙酯—乙烯醇三元共聚树脂热熔胶 三元共聚树脂是EVA的皂化产物。由于分子中含有羟基,改善了对许多材料的粘接性,并且树脂刚性、加工性、着色性都有提高;还易与酸酐、酰氯、异氰酸酯、酸、酚、尿素等反应,进行多种改性。
三元树脂的特性大致由乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯醇的组成比例和树脂相对分子质量所决定。一般皂化度较低的树脂,低温密封性与柔软性较好,适宜于塑料、织物等的粘接;而皂化度较高的树脂,高温蠕变性提高,耐热性改善,尤其适宜对金属、木材、玻璃、陶瓷的粘接。该热熔胶主要用于安全玻璃粘接、服装衬里粘接、以及自来水管内面涂层、玻璃瓶防护涂层等。HM-3热熔胶已应用于丝织业尼龙棱圈的制造上。
还有乙烯—醋酸乙烯酯—丙酸乙烯酯三元共聚树脂,其极性高,用于包装材料纸、塑料膜和铝箔等的粘接,显著提高了耐热性、熔融物的长期稳定性以及耐蚀变色性。
2.聚丙烯热熔胶
聚丙烯本身属难粘材料之一,但组成热熔胶后具有一定的粘接性,对难粘材料聚丙烯等更有独特的粘接性能。但无规聚丙烯热熔胶固化速度稍慢,耐热性差,常与相对低分子质量聚乙烯或结晶型聚丙烯混合,以改善固化速度与耐温性。为了改善热熔胶的性能,聚丙烯常与乙烯—醋酸乙烯酯共聚树脂、乙烯—丙烯酸乙酯共聚树脂、硫化橡胶、酚醛树脂、聚乙烯、α-烯烃及其羧基衍生物的接枝共聚物、苯乙烯等掺混,得到的热熔胶在复合材料中应用,其对难粘材料的粘接性优于其他类型胶粘剂。例如对聚乙烯、聚丙烯、定向聚丙烯(OPP)薄膜等聚烯烃材料,其最大的特征是未经处理的聚烯烃材料经其粘接,所得粘接强度比其他类胶粘剂高数倍至10倍。该类热熔胶可应用于纸、聚丙烯、聚乙烯、铝箔等粘接,较多地用于纸包装、瓦楞纸箱、无纺布、地毯背衬、纸张复合、填隙、电视机显像管偏转线圈固定等。
近年来,聚丙烯热熔胶在复合材料上的应用研究很活跃,与此同时也研制出多种相应的新产品。例如可粘接复合汽车、器械、家具和小型电子装置等生产过程中聚丙烯材料的聚丙烯基热熔胶,该胶在被粘体回收处理时容易除去;聚丙烯与极性材料多层复合用的聚丙烯基热熔胶,它们大多是以聚丙烯—乙烯—α-烯烃为基料的胶粘剂,有的掺有它们的羧基衍生物的接枝共聚物;粘接复合勿需处理的聚丙烯和聚乙烯材料的聚丙烯—乙烯—苯乙烯胶粘剂,以及与SBS掺混组成的压敏热熔胶等。
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