1.有机硅聚合物的性能
有机硅聚合物具有较高的耐热性,可作为真空材料使用。有机硅聚合物的粘度对温度变化不敏感。一般有机树脂在受热时,由于分子运动加速、粘度迅速下降,在有机硅中,Si—O键的极性高,使其分子链具有螺旋形状。当受热时,螺旋的分子部分伸直,从而增加了聚合物的粘度。同时,侧链上引入苯基后,加热时主链的活动受到苯基的空间阻碍,也使粘度下降不明显。在低温时,苯基的存在阻碍了内聚力的增加,改善了主链的活动性,从而使含苯基的有机硅树脂在较低的温度下,仍保持一定的柔韧性。合理地选择苯基比例及适当地调节有机基与硅原子之比,就可制备具有特定性能的有机硅胶粘剂。
有机硅聚合物作为真空材料,也有其本身的缺点,这是由其结构决定的。有机硅树脂在固化时放出小分子,热裂解时也会放出小分子及环状化合物。这些都导致胶层的多孔性,降低了气密性,对于维持真空度是不利的。要改善这方面的缺陷,也必须从改变结构着手,例如设法生成更紧密的交联结构及体型空间结构等。
2.有机硅真空胶粘剂举例
(1)KH-1714高真空微孔密封剂KH-1714高真空微孔密封剂是我国的科研成果之一。通过合理的结构设计,充分发挥了有机硅树脂耐高温、耐高低温交变、绝缘性好、疏水等优良性质;同时,又利用了真空中微孔漏气这一特定条件,忽略不计气体在填满树脂的微孔中溶解及扩散的影响(漏孔截面积只占真空器件表面积的1/10000000),避免有机硅材料在真空下放出小分子及其透气率较高的缺点,从而使这一产品成功地应用在科研及生产中,发挥高真空下的微孔密封作用。
KH-1714为无色透明甲基苯基有机硅树脂的有机溶液。对于通用真空材料,它有良好的湿润性,可粘接金属、陶瓷、玻璃等多种材料。其在固化前粘度较低,易于渗透到微小孔隙中去,操作方便,只需用清洁毛笔在处理过的(打磨或丙酮脱脂)可疑漏气部位涂刷胶液,也可用喷涂及浸涂法对真空部件及多孔性材料进行预先防漏处理。在300℃下固化后,它变为交联高分子,密封住微漏孔。KH-1714可长期在350℃下工作,保持漏气率小于6.65×10-7 Pa·L/s,并可承受-196~350℃的高低温交变温度的冲击。用接触角仪测试KH-1714对几种常用的电真空材料的接触角(见表7-7),测试结果表明,它对这些材料的接触角很小,流散性好,湿润性良好。
表7-7 KH-1714对几种常用的电真空材料的接触角
注:测试温度均为27℃。
用95玻璃管和铜丝或康铜丝封接,制成有漏孔的试验件。经氦质谱仪漏测定,漏气率均大于2×10-4Pa·L/s,在涂KH-1714密封剂之后,漏孔都被封住。这些密封件经过-196~350℃高低温交变试验及350℃、12h高温烘烤试验后,漏气率都低于检漏仪的灵敏度极限。KH-1714密封性试验的结果见表7-8。
表7-8 KH-1714密封性试验
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注:1.线胀系数:95玻璃管3.9×10-6/℃,铜16.6×10-6/℃,康铜16.3×10-6/℃。
2.试验条件:室温→196℃(5min)→350℃(15min)。
国外同类产品有英国Edwards公司生产的Vacuum Sealonts,其真空下工作温度为0~250℃;英国CVC公司的Vaceeal,真空下耐热性能与KH-1714类似。
(2)有机硅密封胶 有机硅密封胶用于封接真空部件。美国的Gen Electric公司生产的硅橡胶密封胶RTV-102在室温下固化24h,工作温度为6~150℃;英国的RTV-106、RTV-108可长期工作到315℃;前苏联的Y-2-28可长期在200~250℃下工作。
(3)环氧改性的有机硅真空胶粘剂 这类胶粘剂有前苏联的K-400、BT-200。K-400是以改性树脂T-111为基础的胶粘剂,采用低分子聚酰胺Ⅱ-20作固化剂,用于电子仪器中石英窗与C-49玻璃的粘接。在开焊仪器中,可在450h内保持真空度1.06×10-4Pa,耐热性可达300℃。此胶粘剂具有柔韧性,可粘接具有不同热膨胀系数的材料,如铍—C-49玻璃、铍—可伐合金、石英—玻璃、不锈钢—玻璃等。BT-200也可封接真空下工作的具有不同热膨胀系数的材料,如石英、玻璃、不锈钢等,粘接强度高,放气量低,用于200℃以下的电子仪器封接。
(4)有机硅酸盐真空胶粘剂 这是一种新型的耐热复合物,由有机单体或元素有机单体或聚合物,与硅酸盐及金属氧化物反应制备。常用有机硅树脂作元素有机部分,硅酸盐部分为石棉、云母、滑石等,氧化物部分常用过渡金属的氧化物(铬、钛、钴、钒等金属氧化物)。
这类胶粘剂的牌号有B-23、ⅡФ-41、ⅡФ-59、ⅡФ-73、ⅡФ-16、ⅡT、ⅡH等。
B-23用于粘接钼玻璃—钼玻璃、钼玻璃—钛、钼玻璃—铜、陶瓷—钛、陶瓷—陶瓷、陶瓷—石英、不锈钢—不锈钢、钛—钛、氟化钡—铜。B-23粘接样品的漏气率低于1.33×10-8Pa·L/s,低于ⅡTN-7检漏仪的灵敏度,工作温度为-196~300℃。
有机硅酸盐胶粘剂ⅡФ-41含有玻璃及金属添加物,耐热性可达400℃,同时漏气率低于1.33×10-8 Pa·L/s。ⅡФ-59及ⅡФ-73含有玻璃添加物,粘接可伐合金—可伐合金、可伐合金—玻璃、铜—铜。
有机硅类胶粘剂可用于电真空仪器设备的防漏、粘接动态真空系统的壳体各部件、粘接某些开焊真空仪器、粘接电子仪器的真空系统各部件、真空系统内各种接头的密封等方面。
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