改性不饱和聚酯树脂胶粘剂的研究

1.一般改性

由于不饱和聚酯树脂胶粘剂胶层的收缩率大，粘接接头容易产生内应力，因此在很大程度上影响了它的应用。为此，可采取以下方法加以改性：

1）通过共聚以降低树脂中不饱和键的含量。

2）采用在固化反应时收缩率低的交联单体。

表3-6 常用不饱和聚酯树脂胶粘剂组成及性能

（续）

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① 共聚溶液是由甲基丙烯酸甲酯、66-1#氯丁胶和苯乙烯用偶氮二异丁腈引发共聚而成。

3）加入适量与粘接材料线胀系数接近的填充剂。

4）加入适量热塑性高分子化合物。

2.增韧改性

不饱和树脂固化后脆性大、冲击强度差，实际应用中受到限制。为了提高聚酯制品的抗冲击性能，往往需要对UPR进行韧性改性。从UPR分子主链角度考虑，引入的长链结构越多，分子越柔顺，在力学性能上则表现为冲击强度提高。在合成UPR时，引入长链醇与长链酸是最简便的方法。常见的二元醇有一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇，常见的二元酸有己二酸等。长链醇与长链酸被引入后，都能使UPR柔韧性提高，同时降低了树脂的强度。长链醇使强度下降更多，价格又比长链酸贵，所以柔性树脂更多地采用己二酸。将己二酸作为饱和二元酸，引入到不饱和聚酯分子主链中，制成了双环戊二烯型不饱和聚酯树脂，使其韧性得到了显著提高。使用己二酸和一缩二乙二醇合成不饱和聚酯树脂，得出了己二酸与一缩二乙二醇对不饱和聚酯树脂具有相似的增韧效果。使用己二酸与一缩二乙二醇同时增韧不饱和聚酯树脂，具有更好的增韧效果。

提高分子主链对称性，也可以提高UPR的柔韧性。采用间苯二甲酸作饱和二元酸，制备高分子质量的间苯型UPR，其冲击强度优于邻苯型UPR，因为间苯型UPR比邻苯型UPR对称性好。

通过对UPR添加某些热塑性弹性体，也可以提高树脂制品的韧性。常用的共混改性用的热塑性弹性体有液体橡胶、液体聚氨酯等。采用液体橡胶增韧的原因在于液体橡胶容易在UPR中分散均匀，如果使用含有活性端基的液体橡胶作热塑性增韧剂，活性端基可以与UPR分子主链发生反应，提高了橡胶与聚酯之间的作用力。这种改性体系呈现均相结构的特点，能有效地传递应力，充分发挥橡胶本身的柔韧性，减少了外力对树脂基体的破坏。液体橡胶添加量达到30%时，UPR的冲击强度从未增韧时的9.75kJ/m²提高到41.6kJ/m²。用已废硫化胶粉（RP）作为活性填料来改性以UPR为基体树脂的团状模塑料（BMC），当RP填充到树脂中时，发现冲击强度得到提高，固化收缩率也进一步降低。