聚丙烯是当今五大塑料品种中发展最快的一种,每年在以10%左右的速度发展。聚丙烯塑料无毒、无味,密度小,强度、刚度、硬度、耐热性均优于低压聚乙烯,具有良好的电性能和高频绝缘性,不受湿度影响,耐酸、碱和有机溶剂,可用于食具,可在100℃左右使用。在纤维、薄膜和注塑加工等方面有广泛的应用。
(1)聚丙烯分类与命名
聚丙烯(polypropylene,简称PP)是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂,包括丙烯与少量乙烯的共聚物。
单一丙烯单体聚合而得到的聚合物,称为均聚聚丙烯(Homo-polymer polypropylene,简称PPH)。根据甲基排列位置,PPH又分为等规聚丙烯(isotactic polyprolene,IPP)、无规聚丙烯(atactic polypropylene,APP)和间规聚丙烯(syndiotactic polypropylene,SPP)3种。等规聚丙烯指甲基排列在分子主链的同一侧;无规聚丙烯是甲基无秩序的排列在分子主链的两侧;当甲基交替排列在分子主链的两侧称间规聚丙烯。一般工业生产的聚丙烯树脂中,等规结构含量约为95%,其余为无规或间规聚丙烯。
在丙烯聚合时,釜中加入少量乙烯单体进行共聚得到的聚合物,称为丙烯共聚物(Polypropylene Copolymer,简称PPC)。PPC根据乙烯单体在聚合物分子链上的分布方式,又分为无规共聚物(PP-R)和嵌段共聚物(PP-B)两种。无规共聚聚丙烯是聚合物的主链无规则分布着丙烯和乙烯链段;嵌段聚丙烯则是丙烯单体和乙烯单体交替聚合而成的线型共聚物,其分子量可控、分子量分布较窄、分子结构与组成可按要求设计,性能比聚丙烯优越。
聚丙烯及其共聚物的命名,国家标准《GB/T 2546.1—2006 塑料 聚丙烯(PP)模塑和挤出材料 第1部分:命名系统和分类基础》进行规定,即以聚丙烯的缩写代号、聚合物的类型、主要用途、熔体流动速率及材料的其他特性等内容组成。
例如:PP-H-I-105,为均聚聚丙烯,用于吹塑薄膜,熔体流动速率范围为7.1~13g/10min。
(2)等规聚丙烯
日常所说的聚丙烯树脂一般是指等规聚丙烯,其结晶度高达95%,密度为0.90~0.91g/cm3,是热塑性塑料中密度最轻的品种,质量规格见国家标准《GB 12670—2008 聚丙烯(PP)树脂》。
①物理性能。PP为无毒、无臭、无味的乳白色高结晶的聚合物,密度只有0.90~0.91g/cm3,是目前所有塑料中最轻的品种之一。它对水特别稳定,在水中的吸水率仅为0.01%,相对分子质量约8万~15万。成型加工性能好,但收缩率大(为1%~2.5%),厚壁制品易凹陷,对一些尺寸精度较高零件,难于达到精度要求,制品表面光泽好,易于着色。
②力学性能。PP的结晶度高,结构规整,具有优良的力学性能,其强度和硬度、弹性都比HDPE高;干摩擦系数与尼龙相似,但在油润滑下不如尼龙;温度和加载速率对聚丙烯的韧性影响很大。当温度高于玻璃化温度时,冲击破坏呈韧性断裂,低于玻璃化温度呈脆性断裂,且冲击强度值大幅度下降。提高加载速率,可使韧性断裂向脆性断裂转变的温度上升。聚丙烯最突出的性能就是抗弯曲疲劳性好,俗称百折胶,其制品在常温下可弯折106次而不损坏。(www.xing528.com)
③热性能。PP具有良好的耐热性,熔点在164~170℃,制品能在100℃以上温度进行消毒灭菌,在不受外力的作用下,150℃也不变形,因此可以用于食具。脆化为-35℃,在低于-35℃会发生脆化,耐寒性不如聚乙烯。
④化学稳定性。PP具有良好的化学稳定性,除具有浓硫酸、浓硝酸侵蚀作用外,对其他各种化学试剂都比较稳定,而且随结晶度的增加化学稳定性还有所提高。PP适合制作各种化工管道和配件,防腐蚀效果良好。但低相对分子质量的脂肪烃、芳香烃等能使PP软化和溶胀。
⑤电性能。聚丙烯的抗电压、耐电弧性好,高频绝缘性能优良,但静电度高,与铜接触易老化。由于PP几乎不吸水,故绝缘性能不受湿度的影响,有较高的介电系数,且随温度的上升,可以用来制作受热的电气绝缘制品,击穿电压也很高,适用作电器配件等。
⑥耐候性。聚丙烯对紫外线很敏感。为改善其耐老化性能,PP树脂中或成型加工时,需要加入氧化锌、硫代二丙酸二月桂酯、炭黑或类似的乳白填料等助剂。
(3)丙烯-乙烯共聚物
丙烯-乙烯共聚物指在丙烯聚合时,釜中加入少量的α-烯烃(包括乙烯,或丁烯、戊烯和辛烯)共聚得到的聚合物。但由于共聚方法与工艺条件不同,使丙烯与乙烯的共聚物分为无规共聚物和嵌段共聚物。
①丙烯-乙烯无规共聚物。丙烯-乙烯无规共聚物简称无规聚丙烯(PP-R),由于分子链中无规则地分布丙烯和乙烯链段,产品的立体规整度(等规度)遭到破坏而得到不同结晶度的聚合物。随着乙烯含量增加,PP-R的结晶度逐渐降低,当乙烯含量超过30%时,几乎成为无定形聚合物。乙烯含量低时,制品的透明度明显提高。随着乙烯含量的提高,其刚度和冲击强度也有所提高,加工时熔融温度范围宽,成型加工性较好。PP-R制品具有韧性、耐寒性、冲击强度高和透明性较好等特点,但熔点、脆化点、刚性和结晶度较低。表4-1是PP-R的性能参数。
表4-1 聚丙烯无规共聚物(PP-R)性能
PP-R成型方法与一般热塑性塑料成制品方法一样,可用挤出机、注射机成型制品,也可用吹塑、热成型、粉末成型还需二次加工方法成型。PP-R成型的管材,耐热性较好,可在较高温度下(如60℃)使用,有较好的长期耐水压能力,改善了PP-H管的低温脆性,多用在建筑工程中的冷热水管。PP-R管安装方便,可采用热熔承插连接,维修方便。PP-R也可用于流延、挤出吹塑成型各种薄膜。PP-R薄膜具有透明度高、滑爽性佳、热封性好、韧性和抗冲击性好等特点,可用于各种物品的包装。
②丙烯-乙烯嵌段共聚物。丙烯-乙烯嵌段共聚物(PP-B)与等规聚丙烯相似,其结晶度、性能特点主要取决于乙烯含量、共聚物嵌段结构、相对分子质量及分布的变化。PP-B中乙烯含量一般在5%~20%(质量分数,下同)范围内。当乙烯含量为2%~3%时,其脆化温度为-35~-22℃。对于在低温环境中应用,应优先考虑丙烯-乙烯嵌段共聚物原料加工制品。PP-B可采用挤出机、注射机成型制品,也可采用吹塑和纺丝等方法进行成型加工,另外,制品还可进行熔接、电镀,必要时还可进行二次加工。
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