1.包晶合金的凝固
很多工业上常用的合金都具有包晶反应。典型的包含包晶反应的平衡相图如图4-21所示。其特点是:①液相完全互溶,固相中部分互溶或完全不互溶;②有一对固、液相线的分配系数大于1。以图4-21中成分为C0的合金为例,在冷却到T1时析出α,冷却到Tp(包晶反应温度)时发生包晶反应:
在包晶反应过程中,α相要不断分解,直至完全消失;与此同时,β相要形核长大。β相的形核可以以α相为基底,也可以从液相中直接形成。平衡凝固要求溶质组元在两个固相及一个液相中进行充分的扩散,但实际上穿过固、液两相区时冷却速度很快,非平衡凝固则是经常的。
图4-21 包晶平衡相图
2.偏晶合金的凝固
偏晶合金系的相图如图4-22所示,具有偏晶成分的合金Cm,冷却到偏晶反应温度Tm以下时,即发生偏晶反应:
反应的结果是从液相L1中分解出固相α和新的液相L2。L2在α四周形成并包围着α。其凝固特点与棒状共晶非常相似。
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图4-22 偏晶平衡图
根据偏晶合金中固相α与液相L1的界面能σSL1、固相α与液相L2的界面能σSL2及液相L1、L2的界面能σL1L2间的相互关系,将偏晶合金的凝固分三种情况讨论。
图4-23 偏晶的凝固方式
1)σSL2>σSL1+σL1L2
此时,液相L2不能润湿固相α(见图4-23(a)),新析出的液相将不依赖于固相进行异质形核,而是在固-液界面的前沿液相中形核,并因两种液体密度的不同而出现上浮或下沉现象。在由下而上的定向凝固时,若L2液滴上浮的速度大于固-液界面推进速度R,L2将上升到液相L1的顶部,结果下部全为α相,上部全为β相。利用这种原理可以制取无偏析和成分过冷的α单晶。如半导体化合物HgTe单晶,就是利用这一原理由偏晶系Hg-Te制取的,因为在这种情况下不会形成棒状结构。但当固-液界面的推进速度大于L2液滴的上浮速度时,则液滴L2将紧紧地与α相相结合,且液滴L2将被α相包围,而排出的B组元原子继续供给L2长大,从而使液滴在长度方向拉长,使生长进入稳定态,结果形成棒状结构,例如Cu-Pb偏晶合金定向凝固就能获得这样的组织结构。
2)σSL2=σSL1+σL1L2cosθ
此时,液滴L2可部分地润湿固相(见图4-23(b),0°<θ<180°),并在生长过程中被固相拉长,形成棒状凝固组织。
3)σSL2<σSL1-σL1L2
此时,液滴L2可完全润湿固相(见图4-23(c),θ=0°),固相被液相L2封闭时,不可能出现稳定状态,α相只能继续地在L1—L2界面上形成,最终获得α相和β相交替的分层组织。然而在实际凝固过程中,这种情况是少见的。
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