差热分析(Differential Thermal Analysis,DTA)法,指在程序控制温度条件下,测量材料和参比品间温度差与温度关系的热分析方法。差热分析仪是差热分析法的主要仪器,由加热炉、温差检测器、温度程序控制仪、信号放大器、记录仪和气氛控制设备等组成。差热分析法基本测试原理如图2.6所示,当试样发生物化变化时,释放或吸收的热量导致试样温度高于或低于参比品温度,在DTA曲线上就会反映出放热或吸收峰。聚合物典型DTA曲线如图2.7所示,纵坐标为试样与参比品间温度差ΔT,横坐标为环境温度T。
图2.6 差热分析法基本测试原理
图2.7 聚合物典型DTA曲线
DTA法被广泛用于材料鉴别成分分析、相态变化和烧结进程等研究。例如用于材料鉴别和成分分析时,不同材料在相变或化学反应过程中会产生独特的吸热或放热峰,通过测量特征峰即可对被测材料进行鉴别。但DTA法存在两个局限:一是试样热效应常导致其升温速率表现为非线性,难以准确定量测量;二是当由于热效应导致被测试样、参比品和环境三者之间温差较大时,热交换会降低热效应测量的灵敏度和精度。DTA法主要用于半定量或定性分析材料的热力学变化过程,测量精度主要受以下三方面因素影响。
1.仪器因素
仪器加热方式、加热炉形状及尺寸会影响DTA曲线的基线稳定性,而试样支持器、热电偶和电路系统等也会对其产生一定影响。此外,差热分析中所采用的坩埚材料要求对试样、产物和气氛都是惰性的,且不起催化作用。
2.实验因素(https://www.xing528.com)
升温速率对DTA曲线峰影响较大。升温速率快,体系偏离平衡条件,峰位向高温方向迁移,基线漂移大,曲线峰尖锐,相邻峰发生重叠,难以分辨;升温速率慢,体系接近平衡条件,基线漂移小,曲线峰宽而浅,相邻峰易于分辨,但测定时间长,要求仪器灵敏度高。同时,气氛性质(氧化性、还原性或惰性气氛等)影响材料的化学反应过程,从而显著影响DTA曲线。
3.试样因素
试样本身的热传导和热扩散性质会对DTA曲线产生显著影响,而且与试样量、粒度、装填均匀性、密实程度以及稀释剂等因素密切相关。此外,对于有气体参加或释放的反应,DTA曲线还会受气体扩散因素影响。
典型Zr/PTFE(质量分数62.7%/37.3%)活性毁伤材料试样的DTA曲线如图2.8所示,在320~330℃,差热曲线出现首次下降,此时基体材料吸热熔化;在510℃左右曲线显著下降,材料在该温度发生初始反应。
图2.8 典型Zr/PTFE活性毁伤试样DTA曲线
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