油脂酸价和酸度的测定方法

酸价是指中和1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数，用毫克每克表示。

酸度是指测定出的游离脂肪酸的含量，用质量分数表示。

注意：当结果写的是“酸度”而无详细说明时，这个“酸度”通常是用油酸来表示的；当样品含有矿物酸时，通常测定的是脂肪酸。

（一）热乙醇测定法

1.测定原理

试样溶解在热乙醇中，用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液滴定。

2.试剂

1）乙醇（≥95%）。

2）0.1mol/L氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液。

3）0.5mol/L氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液。

4）10gL酚酞指示剂：10g酚酞溶解于1L95%乙醇溶液中（在测定颜色较深的样品时，每100mL酚酞指示剂溶液可加入1mL的0.1%次甲基蓝溶液观察滴定终点）。

5）20g/L碱性蓝6B或百里酚酞（适用于深色油脂）：20g碱性蓝6B或百里酚酞溶解于1L的95%乙醇溶液中。

3.仪器

1）微量滴定管：10mL，最小刻度为0.02mL。

2）分析天平：精确度参见表2-1。

4.操作方法

根据样品的颜色和估计的酸价按表2-1所示称样，装入250mL锥形瓶中。

表2-1 试样称取质量

注：试样的量和滴定液的浓度应使得滴定液的用量不超过10mL。

将含有0.5mL10g/L酚酞指示剂的50mL乙醇溶液置入250mL锥形瓶中，加热至微沸，当乙醇的温度高于70℃时，用0.1mol/L氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定至溶液变色，并保持溶液15s不褪色，即为终点（当油脂的颜色深时，需加入更多量的乙醇和指示剂）。

将中和后的乙醇转移至装有测试样品的250mL锥形瓶中，充分混合，煮沸。用0.1mol/L或0.5mol/L氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定（取决于样品估计的酸值），滴定过程中要充分摇动。至溶液颜色发生变化，并且保持溶液15s不褪色，即为终点。

（二）冷溶剂法

1.测定原理

试样溶解于混合溶剂中，用氢氧化钾乙醇溶液滴定。本法适用于浅色油脂。

2.试剂

1）乙醚和95%乙醇混合溶剂：1+1体积混合。临使用前，每100mL混合溶剂加入10g/L酚酞指示剂0.3mL，用氢氧化钾乙醇溶液准确中和。

2）0.1mol/L或0.5mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液。

3）10g/L酚酞指示剂。(www.xing528.com)

4）20g/L碱性蓝6B或百里酚酞。

3.仪器

1）微量滴定管：10mL，最小刻度为0.02mL。

2）分析天平：精确度参见表2-1。

4.操作步骤

根据样品的估计酸值按表2-1称样，装入250mL锥形瓶中。将样品溶解在50～150mL预先中和过的乙醚和95%乙醇混合溶剂中。用0.1mol/L或0.5mol/L氢氧化钾标准溶液滴定（取决于样品估计的酸值），滴定过程中要充分摇动。至溶液颜色发生变化，并且保持溶液15s不褪色，即为终点。

当酸价小于1mg/g时，溶液中需缓缓通入氮气流；滴定中溶液发生浑浊可补加适量混合溶剂至澄清。

（三）电位计法

1.测定原理

在无水介质中，以氢氧化钾异丙醇溶液，采用电位滴定法滴定试样中的游离脂肪酸。

2.试剂

1）4-甲基-2-戊酮（甲基异丁基酮）：临使用前用氢氧化钾标准溶液中和。

2）0.1mol/L或0.5mol/L氢氧化钾异丙醇标准溶液。

3.仪器

1）PH计。

2）磁力搅拌器。

3）分析天平。

4.操作步骤

称取5～10g样品，精确至0.01g，装入150mL烧杯中。用50mL4-甲基-2-戊酮溶解样品，插入pH计电极，起动磁力搅拌器，用0.1mol/L或0.5mol/L氢氧化钾异丙醇标准溶液滴定至终点。

注意：终点通常近似地对应于某个pH值，可用图解法观察中和曲线的转折点来确定；也可用pH变化值（加入的氢氧化钾异丙醇标准溶液函数关系的一级微分求极大值，或二级微分等于零）计算终点。

5.结果计算

式中 S——样品的酸价（mg/g）；

V（KOH）——样品消耗氢氧化钾标准溶液的体积（mL）；

c（KOH）——氢氧化钾标准溶液的浓度（mol/L）；

m——样品质量（g）；

56.11——氢氧化钾的毫摩尔质量（mg/mmol）。