拟卤素性质及电极电势对比

由两个或两个以上电负性较大的元素组成的负一价的阴离子，在形成离子型或共价型化合物时，表现出与卤素阴离子相似的性质，这些离子称为拟卤离子。相应的中性分子的性质也与卤素单质相似，称为拟卤素。目前已知的拟卤素有十几种，较重要的拟卤素见表8－5。

表8－5　几种重要的拟卤素

拟卤素的很多性质与卤素的具有相似性，主要表现为以下几点。

1.易挥发性

拟卤素是由两个对称的基团结合而成的共价型分子，游离状态时均有挥发性和刺激性气味。例如，（CN）2在常温常压下呈现气态，苦杏仁味，无色，可燃，剧毒。

2.氢化物的水溶液显弱酸性

除了硫代氰酸（HSCN）酸性较强外，其他酸均为弱酸，酸性均比氢卤酸的弱。酸的解离常数见表8－5。氢氰酸和氰化物均是剧毒，NaCN的致死量为0.05 g。主要是CN－与酶系统的金属作用，导致中枢神经系统瘫痪。

3.歧化反应

拟卤素在水或碱性介质中发生类似于卤素单质的歧化反应。(www.xing528.com)

4.氧化还原性

拟卤素单质有氧化性，拟卤离子有还原性，见表8－6。

表8－6　卤素和拟卤素的标准电极电势

比较表8－6中卤素和拟卤素的标准电极电势值可知，Cl2、Br2可以氧化CN－和SCN－；（SCN）2可以氧化I－；I2可以氧化CN－。利用氰离子的强还原性，对含氰离子的水溶液进行处理，转化为无毒或低毒的产物，例如也可利用过氧化氢（H2O2）、高锰酸钾（KMnO4）溶液等处理。

5.配位性

氰离子（CN－）和硫氰酸根离子（SCN－）容易与金属形成稳定的配合物。CN－的配位原子一般为金属，如［Fe（CN）6］4－、［Ag（CN）2］－等。SCN－是两可配体，与金属离子配位时可形成键合异构体，如与软酸作用时，利用其软碱部分S原子配位（形成M－SCN），称为硫氰酸根配体；与硬酸作用时，利用其硬碱部分N原子配位（形成M－NCS），称为异硫氰酸根配体。

硫氰酸盐的一个灵敏反应是与铁（Ⅲ）离子形成血红色的配合物，例如，此反应用来检验Fe3＋。