影响沉淀溶解度的其他因素解析

1.温度的影响

溶解过程是平衡过程，反映平衡时物质的浓度关系，温度影响，显然温度也必影响物质的溶解度。

沉淀溶解多为吸热过程，所以大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增加，但不同的沉淀，增大的程度不同。例如AgCl的溶解度随温度升高而迅速增大，而BaSO4在相同情况下就增加得很少，如图6－5所示。

图6－5　温度对沉淀溶解度的影响

定量分析中，沉淀的制备大多在热溶液中进行，为的是得到易于过滤和洗涤的沉淀。这必然增大了沉淀溶解的损失，尤其对于溶解度本来就比较大的沉淀，这一损失更是不能忽视的。因此，除了那些溶解度极小的无定形沉淀，如水合氧化铁、水合氧化铝及某些硫化物沉淀可以在热溶液中进行过滤和洗涤（因热溶液黏度小，过滤和洗涤速度加快，而且杂质的溶解度也增大，更易洗去）外，一般的微溶盐沉淀在过滤前都应放置冷却，以达到室温下的溶解平衡。

2.溶剂的影响

大多数无机盐在有机溶剂中的溶解度比在纯水中的小。在水中加入一些能与水混溶的有机溶剂如乙醇，可显著地降低沉淀的溶解度。例如用于重量法测定K＋的K2PtCl6沉淀，在水中的溶解度仍较大，加入乙醇则可使其定量沉淀。(www.xing528.com)

有机沉淀剂在水中的溶解度较小，因此常配成乙醇溶液使用。在使用有机沉淀剂时，应该控制有机沉淀剂和有机溶剂的用量，避免有机溶剂析出和沉淀溶解引起的误差。

3.沉淀颗粒大小的影响

对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度越大。这是因为小晶体比大晶体有更多的角、棱和表面，处于这些位置的离子受晶体内部晶体的引力小，易受溶剂分子的作用进入溶剂，因此小颗粒晶体一般比大颗粒的溶解度大。当它们处于同一溶液中时，对大颗粒饱和的溶液对小颗粒是不饱和的，于是发生了小颗粒沉淀的溶解和向大颗粒沉淀沉积的现象，使沉淀不断长大和完整化，这对于结晶状沉淀的制备和纯化是很重要的（在制备单晶时，尤其应考虑此类问题）。

所以，在晶形沉淀形成后，常将沉淀与母液一起放置一段时间进行陈化（ageing），使小结晶逐渐转化为大结晶，有利于沉淀的过滤和过浆。

4.形成胶体溶液的影响

在重量分析中，遇到的AgCl、Fe2O3·x H2O、Al2O3·x H2O等沉淀是由胶体微粒凝聚（coagulation）而成的。胶体微粒的直径只有10－4 pm～10－1 μm，过滤时能穿过滤纸孔隙而引起损失。因此，对这类沉淀，需加入电解质和加热使胶体全部凝聚，以防发生“胶溶”（peptization），即凝集状的胶状沉淀重新分散为胶体溶液。

5.沉淀析出形态的影响

许多沉淀在初生成时是亚稳晶型，溶解度较大，放置一段时间后转变为稳定晶型的结构，使溶解度大为降低。例如初生成的α－CoS，尚未达到平衡时，＝5×10－22，放置后转变为β－CoS，其＝3×10－26。