酸效应对沉淀溶解度的影响以及草酸浓度影响的实例分析

溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应（acid effect）。酸效应的影响比较复杂，这里主要考虑酸度对弱酸盐溶解度的影响。

很多难溶化合物是弱酸或弱碱所生成的盐，其溶解度受溶液的影响很大。例如对于沉淀MA，在不同的酸度下会发生下列副反应：

增大溶液的酸度，可能使A与H＋结合生成相应的酸；反之，降低酸度，可能使M发生水解，即生成金属羟基配合物，这都将使平衡向沉淀溶解的方向移动，导致沉淀溶解度增大。

当溶液的pH已知时，就可计算出酸效应系数α{A（H）}，再根据式（6.10）得到条件溶度积，进而计算出溶解度。此外，在分析工作中还经常要计算在过量沉淀剂存在下，弱酸盐在某酸度时的溶解度，借以判断沉淀是否完全。现举例说明。

例6.7　计算CaC2O4分别在下列情况下的溶解度：（1）在pH＝1.00时，（2）在pH＝4.00，溶液中未沉淀的草酸总浓度为0.10 mol·L－1时。已知K sp（CaC2O4）＝10－8.63，p K a1＝p K a（H2C2O4）＝1.25，(www.xing528.com)

解：（1）在pH＝1.00时

在纯水中，s（CaC2O4）＝10－8.63/2 mol·L－1＝4.8×10－5 mol·L－1，故在pH＝1.00时，酸效应使CaC2O4的溶解度增加。

（2）这是同时存在酸效应和同离子效应的情况，此时pH＝4.00，c（H2C2O4）＝0.10 mol·L－1

沉淀剂过量，s＝s（CaC2O4）＝［Ca2＋］，＝0.10＋s≈0.10 mol·L－1，［Ca2＋］＝＝10－7.17 mol·L－1＝6.8×10－8 mol·L－1。可见，在此条件下，Ca2＋沉淀是完全的。