配位平衡：化学反应中不可或缺的因素

图5－1　维尔纳

配位化合物（coordination compound）（简称配合物）是一类非常重要的化合物。最早有记载的配合物可能是18世纪初用作颜料的普鲁士蓝，其化学式为Fe4［Fe（CN）6］3。但通常认为配位化学始自1798年CoCl3·6NH3的发现。19世纪后，陆续发现了更多的配合物，积累了更多的事实。1893年，维尔纳（A.Wemer，1866—1919，法国－瑞士化学家）（图5－1）在前人和他本人研究的基础上，首先提出了配合物的正确化学式和它们成键的本质，被看作是近代配位化学的创始人，从此配位化学的研究得到了迅速的发展。20世纪以来，由于结构化学的发展和各种物理化学方法的采用，使配位化学成为化学中十分活跃的研究领域，并已逐渐渗透到有机化学、分析化学、物理化学、量子化学、生物化学等许多学科中，对近代科学的发展起了很大的作用。(www.xing528.com)

然而，在很长时期内，建立在配位平衡基础上的配位滴定法并未得到很大的发展。这是因为大多数无机配位剂存在逐级平衡现象，使得它与被测物（通常是金属离子）不存在确定的化学计量关系。直到1945年，瑞士化学家许伐岑巴赫（G.Schwazenbarch）提出了以EDTA（乙二胺四乙酸）为代表的一系列氨羧配位剂，配位滴定法才得到迅速发展和广泛应用。现在元素周期表中的大多数金属元素和部分非金属元素都可用配位滴定法测定。

关于配合物的一些基本理论问题已在第3章中讨论，本章主要从化学平衡的角度介绍配位平衡（coordination equilibrium）。