强酸在水溶液中实际上是完全电离的。所谓强酸,按惯例,将强酸定义为解离常数大于10的酸。换言之,若反应
则HA即为强酸。这样,HClO4、HClO3、HMnO4、HNO3、HBr、HCl及H2 SO4的一级解离都属强酸。
强碱的定义与强酸的类似。若反应
则B为强碱。碱金属氢氧化物、胺类和四烷基胺的氢氧化物都是很强的碱,但后者在水溶液中都不稳定,通常使用的强碱仅限于碱金属氢氧化物,如NaOH和KOH等。
由于强酸(或强碱)在水中几乎是全部电离的,一般情况下,计算其pH比较简单。例如0.3 mol·L-1 HCl溶液,其H+浓度也是0.3 mol·L-1,即[H+] =c(HCl)=0.3 mol·L-1,pH=0.5。但是如果强酸(或强碱)的浓度很小,例如l0-6 mol·L-1,则与纯水中H+浓度([H+] =10-7 mol·L-1)比较接近。因此,计算酸(碱)度时,除了酸(或碱)自身解离得到的H+(或OH-)外,还需要考虑由H2O的解离而产生的H+(或OH-)。以下从最一般的情况考虑,然后再根据具体情况予以简化。
强酸溶液的pH可从提供质子的两个来源考虑:酸的解离和水的解离。
因强酸实际上是完全电离的,因此,由强酸提供的H+浓度即为酸的分析浓度c A,由水提供的氢离子浓度等于K w/[H+],溶液中的氢离子浓度应是这两部分的总和,即
式(4.29)是计算强酸溶液[H+]的精确式。通常式(4.29)右边的两项可按下述三种情况作近似处理。
若c A>10-6 mol·L-1,可忽略水的解离,因水所提供的[H+]必定小于10-8 mol·L-1,即[H+] =c A。
若10-8 mol·L-1<c A<10-6 mol·L-1,两项不可忽略,需解一元二次方程。
若c A<10-8 mol·L-1,pH≈7,这时H+主要来自水的解离。
强碱的情况与此完全类似,设强碱的浓度为c B,则强碱溶液质子平衡式为
[OH-]=c B+[H+](www.xing528.com)
同法可按强酸的简化原则处理。
例4.2 计算下列溶液的pH:
(1)0.025 mol·L-1 HCl;(2)7.0×10-4 mol·L-1 NaOH;
(3)1.0×10-7 mol·L-1 NaOH;(4)10-12 mol·L-1 HNO3。
解:(1)HCl为强酸,且c A=c(HCl)>10-6 mol·L-1,所以
[H+] =0.025 mol·L-1,pH=-lg(2.5×10-2)=1.60
(2)NaOH为强碱,且c B=c(NaOH)>10-6 mol·L-1,所以
[OH-] =7.0×10-4 mol·L-1,pOH=3.15,pH=14.00-3.15=10.85
(3)因10-8 mol·L-1<c B<10-6 mol·L-1,需用精确式
pOH=6.79,pH=7.21
(4)由酸提供的H+可忽略不计,故pH=7。
免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。