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配合物的组成与稳定常数测定

时间:2023-06-30 理论教育 版权反馈
【摘要】:光度法测定络合物组成是依据在络合反应中金属离子M被显色剂R所饱和的原则来测定络合物组成。转折点对应的物质的量之比即是络合物的组成比。图5-13络合物组成的确定2.络合物稳定常数K的确定如果络合物较稳定,则A~cR/cM曲线的转折点较明显,反之,则说明络合物有一定程度的离解。根据络合平衡,平衡时cα ncαc-cα则络合物的稳定常熟K为:

配合物的组成与稳定常数测定

光度法测定络合物组成是依据在络合反应中金属离子M被显色剂R所饱和的原则来测定络合物组成。

设络合反应为:

假设M与R均不干扰MRn的吸收,则:

1.络合物配位比n的确定 固定金属离子M的浓度为c,改变显色剂R的浓度,可得到一系列不同cR/cM的溶液,在适宜波长下测得各溶液的吸光度,得到A~cR/cM曲线。当加入的试剂R还没有使M定量转化为MRn时,曲线处于直线阶段;当加入的试剂R已使M定量转换为MRn并稍过量时,曲线出现转折(CD曲线);加入的试剂R继续过量,曲线又变为水平直线,如图5-13所示。转折点对应的物质的量之比即是络合物的组成比。用外推法求得两直线的交点,交点处对应的cR/cM即是配位比n。

图5-13 络合物组成的确定

2.络合物稳定常数K的确定 如果络合物较稳定,则A~cR/cM曲线的转折点较明显,反之,则说明络合物有一定程度的离解。这时,用外推法求得两直线的交点,交点处对应的A1值即是金属离子与配位剂全部形成配合物时的吸光度;A2点为曲线最高点处的吸光度,较A1小,这是由于配合物的离解引起。则离解度α为:A1、A2都可由A~cR/cM曲线读出。(www.xing528.com)

根据络合平衡,

平衡时    cα ncα c-cα

则络合物的稳定常熟K为:

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