有机化合物的分子结构推断技巧

1.官能团　紫外—可见光谱中的最大吸收波长位置是进行有机化合物结构鉴定的重要依据。主要的原则有以下几条。

（1）如果在200～750nm无吸收峰，则说明该有机物可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物。

（2）如果在210～250nm有强的吸收带，则说明化合物中可能含有2个双键的共轭单位。

（3）在260～350nm有强吸收带，表示有3～5个共轭单位。

（4）如果化合物在270～350nm范围内出现的吸收峰很弱（ε=10～100L·mol-1·cm-1）而无其他强吸收峰，则说明只含有非共轭的、具有n电子的生色团。

（5）如果在250～300nm有中等强度吸收带且有一定的精细结构，则表示有苯环的特征吸收。(www.xing528.com)

2.同分异构体　紫外—可见吸收光谱除可用于推测官能团外，还可用来对某些同分异构体进行判别。例如，乙酰乙酸乙酯存在酮—烯醇互变异构体：

酮式在204nm处有弱吸收；而烯醇式由于有共轭双键，在245nm处有强的K吸收（ε=18000 L·mol-1·cm-1）。

又如，1，2-二苯乙烯具有顺式和反式两种异构体。

由于生色团和助色团必须处于同一平面上才能产生最大的共轭效应。而1，2-二苯乙烯中，顺式异构体由于取代基的位阻效应而影响平面性，使共轭的程度降低，因而发生浅色移动，使λmax向短波方向移动，并使εmax值降低。