紫外—可见光谱可以引起π→π*跃迁和n→π*跃迁。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团,以提供π轨道。
1.生色团 生色团(chromophore)是含有π键的不饱和基团。生色团包括双键或三键体系,如C=C、C=O、—N=O、—N≡N、—C≡C、—C≡N等。
生色团英文定义如下:
A chromophore is a group which “give rise” to an electronic absorption band,but only restrict to structural units which are unsaturated or aromatic in nature.
常见生色团的吸收峰位置见表5-2。
表5-2 常见生色团吸收峰
续表
2.助色团 助色团(auxochrome)本身没有生色功能,但与生色团相连时会发生n—π共轭作用从而增强生色团生色能力,这种基团称为助色团。如—OH、—OR、—NH2、—NHR、—SH、—SR、—Cl、—Br、—I等含有n电子的基团。常见的助色团的吸收峰位置见表5-3。
助色团的英文定义如下:(www.xing528.com)
Auxochrome are atoms or groups bearing non-bonded electrons in orbitals which overlap with the π system of the main chromophore.They modify the position of λmax of the chromaphore through conjugation.
表5-3 助色团在饱和化合物中的吸收峰
3.其他术语 有机化合物的吸收谱带常由于引入取代基或溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化,如图5-5所示。
红移效应:最大吸收波长λmax向长波长方向移动的效应。
蓝移效应:最大吸收波长λmax向短波长方向移动的效应。
增色效应:吸收强度或摩尔吸收系数k增大的现象。
减色效应:吸收强度或摩尔吸收系数k减小的现象。
图5-5 吸收曲线变化示意图
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