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热稳定卷材涂料中的聚合物增塑剂作用及丙烯酸树脂的应用

时间:2023-06-30 理论教育 版权反馈
【摘要】:温度达250℃时,增塑剂和聚合物均匀溶解,从而使熔化点降低。目前在卷材涂料领域,丙烯酸树脂只作为PVDF-有机溶胶涂料的基料树脂使用。

热稳定卷材涂料中的聚合物增塑剂作用及丙烯酸树脂的应用

1.卷材涂料概述

卷材涂料是用于涂覆钢板、铝板表面,制成预涂卷材之后使用的一种专业性涂料。

卷材涂料的使用领域已从建筑材料扩展到汽车制造、船舶内部装饰、家用电器集装箱、饮具等各方面,并已开始应用于包装领域,尤其是在金属容器制造业的应用正在普及。

2.卷材涂料类型

预涂卷材的涂膜可以分为预处理层和涂料层,预涂卷材的预处理层是卷材生产商对卷材原前期处理。这里考虑的主要是预涂卷材的底漆、面漆和背面漆。

(1)底漆 底漆涂膜较薄,一般为5~10μm。除了需具备良好的力学性能外,还应具有优异的耐蚀性。另一方面,底漆涂膜起着提高面漆涂膜附着力的作用,特别是对于那些和金属底材附着较差的面漆涂膜。因此,要求底漆涂膜与底材和面漆涂膜都要具有良好的附着力。为此,各种面漆都有与它配套的底漆,如氟碳聚合物面漆常配以热塑性聚砜或聚醚砜底漆;外用丙烯酸或聚酯面漆配丙烯酸改性聚酯底漆能改善涂膜的光泽、附着等性能。

常用的底漆主要有以下几类:

1)环氧底漆。环氧底漆主要分氨基交联型和聚氨酯交联型。环氧底漆的特点是附着性好,耐蚀性突出,耐化学品性强,与面漆的配套性好。但其柔韧性不及其他底漆,而且耐候性也差。用聚酯底漆和聚氨酯底漆改性后,可以大大改善环氧底漆的性能。

2)聚酯底漆。聚酯底漆的特点是附着力好、通用性强,耐候性、柔韧性突出。但对潮湿环境较敏感,耐化学腐蚀性不如环氧底漆。聚酯底漆常用于家用电器和彩钢板等对柔韧性要求很高的地方。

3)水溶性丙烯酸底漆。对底材的附着力良好,柔韧性也好,有机溶剂含量少,能低温固化,但不宜在潮湿环境下储存,预处理要求高。

4)聚氨酯(聚酯-聚氨酯)底漆。聚氨酯底漆耐化学腐蚀性、耐划伤性、耐久性和柔韧性均好。现在世界上许多卷材涂装流水线上使用的所谓“通用型底漆”,就是附着力优良的聚氨酯底漆。其对各种不同类型的涂膜均有良好的层间附着力,并能适应加工成形的要求。

5)电沉积底漆。因为电沉积的湿膜固体含量大于95%(质量分数,由电沉积时的电渗作用所致),所以面漆可以用辊涂法直接涂在未固化的底漆涂膜上,然后这两道涂层一起通过烘炉而同时固化。

在预涂卷材生产线上可能的电沉积时间为5s,甚至不到5s(一般电沉积涂装的沉积时间为2~3min)。因此,在预涂卷材生产线上电沉积需要高电流密度。此外,尚须解决用导电辊给金属板材供电时出现的一些问题,如导电辊的熔融等。

预涂卷材电沉积底漆的基料有顺酐化油树脂、酚醛改性醇酸树脂、环氧改性醇酸树脂、丙烯酸树脂和聚酯树脂等。在以上这些树脂配制的电沉积漆中,有一个共同的特点,即在水溶性高分子化合物中加入水溶性化合物,以提高涂膜的耐蚀性和耐久性。

(2)背面漆 背面漆涂在卷材的背面,主要起保护作用,同时提供外观装饰性和一定的耐久性。背面漆的要求不高,但是相对于底漆而言,它的耐候性和柔韧性都有一定的要求。它可以直接涂在处理过的卷材上,一般不涂底漆,也可以涂装约5μm厚的底漆后再涂装背面漆。(www.xing528.com)

常用的背面漆有环氧型、醇酸型、聚酯型三种。前两种因为耐久性的原因,现已不大采用。目前,以氨基聚酯型为多。聚酯型背面漆的组成基本上与面漆相同。

卷铝用的背面漆使用丙烯酸树脂与三聚氰胺树脂配制而成,必要时使用催化剂促进固化。彩色铝塑板的色彩十分丰富,而且色差要求极严。此外,金属色占相当比例,铝粉的选用十分关键,粒径分布要窄,辊涂施工中要解决好定向排列且不产生边角异色现象。

(3)面漆 选择预涂卷材面漆品种时,首先必须考虑:①室外用还是室内用;②用于室外何种环境,耐久性需多少年;③加工成形的方法及程度(弯曲的半径、拉伸强度);④是否再进行涂装;⑤有其他的特殊性能要求。各类预涂卷材面漆简单介绍如下:

1)聚酯涂料。多年来,预涂卷材主要使用热固型丙烯酸树脂涂料。该涂料具有优异的附着力、硬度和耐久性。然而丙烯酸涂料的加工性及弹性较差,因此需要更好的涂料来代替。聚酯涂料既有优异的加工成形性,又有优异的耐久性及其他性能,因此聚酯涂料在卷材涂料中所占的比例不断增长。

如果将既有柔韧性又有硬度的特殊树脂与聚酯树脂混合,则可开发出涂膜加工性好、硬度高的卷材涂料。另外,为了产生图案花纹感,过去是在涂膜中添加树脂球或无机拌和料,从而形成凹凸结构,但这会降低耐污染性。最近开发出一种新涂料,即在烘烤过程中通过控制涂料的流动,形成毫米级的凹凸形状。采用此技术制作成的钢板可广泛用冰箱洗衣机空调装置的室外机座等方面,用该技术所制成的涂膜颜色、凹凸程度、峰的变化及其外观变化能有数种。

聚酯粉末卷材涂料的市场份额迅速上升,粉末涂料具有如下优点:①不使用溶剂;②得到的涂膜比溶剂性涂料的湿膜厚;③可取代含卤素的PVC-塑溶胶厚膜体系。

2)PVC塑溶胶。PVC是一种结晶聚合物。温度达250℃时,增塑剂和聚合物均匀溶解,从而使熔化点降低。冷却后溶液凝固成一种坚硬的凝胶体。塑溶胶的体积固体含量非常高,达97%~100%(质量分数),而且没有挥发性溶剂。因此,涂膜厚度几乎不受限制,甚至超过100μm,很适宜厚膜涂装。在卷材涂料中,以PVC细粉末和增塑剂(常用邻苯二甲酸二辛酯,两者质量比为175∶25)为基础的厚膜体系是很重要的涂料体系。厚膜PVC塑溶胶涂在深冲成形的钢板上,弯曲性极好,因而达到了最佳防腐效果。但PVC塑溶胶也有缺陷,它的涂膜硬度和耐温性较差,与金属底材的附着力差。这种厚涂膜适用于压花加工、可进行木纹、皮革纹等的压花。压花的塑溶胶预涂卷材可于家电、汽车及飞机的内装饰等。

但是PVC塑溶胶用于建筑墙上的清洗困难,不适用热带地区,且耐候性差,所以应着手开发无卤素的塑溶胶涂料。

3)丙烯酸树脂涂料。丙烯酸树脂涂料具有良好的耐沾污性、光泽、硬度以及优异的耐候性、耐药品性。但是它的加工成形性差,一般不能经受深度加工,含羟基的低分子丙烯酸树脂在卷材涂料开发初期应用较广,但由于柔韧性较差,现在已很少使用。目前在卷材涂料领域,丙烯酸树脂只作为PVDF-有机溶胶涂料的基料树脂使用。

值得一提的是,电子束固化的丙烯酸涂料固化速度快、效率高、节省能量,而且无公害,但涂膜的力学性能较差,难以满足预涂钢板的加工成形及使用要求,往往要加入增塑型树脂以改善涂膜的耐冲击性、附着力及柔韧性。

4)聚氟烯烃树脂涂料。在现有的预涂卷材面漆中,聚氟烯烃材脂涂料的性能最佳。它具有极好的耐候性、耐溶剂性、耐药品性、加工性、耐磨损性和附着力。

聚氟烯烃树脂一般采用聚氟乙烯树脂及聚偏二氟乙烯树脂。聚偏二氟乙烯是一种与丙烯酸树脂化合的结晶聚合物,呈粉末状,在175℃或更高温度时开始熔化,然后与丙烯酸树脂混合(混合质量比为70∶30)。氟化树脂具有优异的耐候性。这种聚合物不吸收紫外线,不会水解,而且能抵抗紫外线—感应自由基的侵蚀。

用氟涂料预涂卷材的色泽艳丽、持久,性能稳定。因此,用氟涂料预涂的卷材广泛应用于各种高档建筑中。

5)水性涂料。预涂卷材用水性涂料主要包括两类:乳胶漆和水溶性漆。其中用得最多的是聚酯类及丙烯酸类。它们都采用六甲氧基甲基三聚氰胺树脂作为交联剂。水性丙烯酸涂料污染小、节能、安全,而且相对分子质量远大于溶剂型丙烯酸涂料,所以耐久性也好。

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