化学合成聚对苯二甲酸烷基酯

这类聚合物主要包括聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）。许多研究PET稳定化的文献将主要注意力放在保持PET在聚合和加工中相对分子质量稳定性方面^{［46，153，157－159］}。从一开始就主要使用亚磷酸酯和磷酸酯，以保持PET的相对分子质量，例如，三苯基磷酸酯、三甲基磷酸酯和三苯基亚磷酸酯。含磷化合物的“熔体稳定化”效应，归结于作为酯交换和缩聚催化剂的金属化合物的络合和螯合作用，例如，醋酸锰和三氧化锑^［46］。表1－5－43列出数据表明某些磷酸酯和酚类抗氧剂对PET比浓黏度的影响，以及羧酸端基对PET缩聚的影响。这些数据证明了磷酸酯的影响，换言之，羧酸端基的浓度比使用酚类抗氧剂时要少。这对于纤维而言特别重要，因为PET纤维水解稳定性强烈地依赖于羧酸端基的浓度。

表1－5－43 添加剂对PET的比浓黏度和羧酸端基浓度的影响^*

注：*缩聚：对苯二甲酸工艺，催化剂为Sb₂O₃，最后温度为285℃；TPF：三苯基磷酸酯，TMF：三甲基磷酸酯。

酚类抗氧剂的稳定能力在220℃以下长时间热老化时显示得更为明显。原因之一，是PET总含有少量二乙基乙二醇单元，这些单元来源于乙二醇的副反应。位于氧原子α－位的甲基对氧化过程特别敏感，因此PET的氧化稳定性很大程度上取决于二乙基乙二醇的浓度。至少可以通过酚类抗氧剂减少由这些基团引起的降解。

酚类抗氧剂对PBT的稳定化作用可从表1－5－44和表1－5－45看出。在160℃下热稳定性的改进相当明显。然而，酚类抗氧剂对初始颜色有一定改进作用。加入亚磷酸酯可进一步改进初始颜色。亚磷酸酯除了可改进颜色外，还可提高热氧化稳定性。(www.xing528.com)

表1－5－44 1mm注塑PBT试片的热氧化稳定性^*

注：*样品：哑铃状，加工温度为255℃；热老化：热烘箱，160℃。

表1－5－45 注塑PBT试片热氧化稳定性^*

注：*试片：小型标准测试样条（DIN 53453），加工温度为260℃；热老化：热烘箱，150℃。